（高清版）DB33 310005-2021 制药工业大气污染物排放标准

33代替DB33/2015—2016，部分代替DB33/923I 2 5 9 9 本标准按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定请注意本标准的某些内容可能涉及专利。本标准的发布机构不承担识别专利的责任。本标准规定了制药工业大气污染物排放控制要求、监测和监督管b)增加制药工业、医药中间体、药物研发c)细化颗粒物项目，增加光气、氯气、氰化氢等无机污染物项目，取消A类g)增加蓄热燃烧装置燃烧室温度、停本标准由上海市人民政府、江苏省人民政府、本标准自2022年1月27日起实施。地方可以根据当地生态环境保护的需要和经济技术条件，由省级执行，不再执行地方相关制药行业排放标准（地方有特别声明的体废物的鉴别、处理和处置适用相应的国家固体废物污染控制1制药工业大气污染物排放标准本标准规定了制药工业大气污染物排放控制要求、监测和监督管GB/T6165高效空气过滤器性能试验方法效GB/T8170数值修约规则与极限数值的表GB/T14678空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定气相色谱法GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB37823—2019制药工业大气污染物排放HJ/T27固定污染源排气中氯化氢的测定硫氰酸汞分光光度法HJ/T28固定污染源排气中氰化氢的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T31固定污染源排气中光气的测HJ/T32固定污染源排气中酚类化合物的测定4-氨基安替比林比色法HJ/T34固定污染源排气中氯乙HJ/T36固定污染源排气中丙烯HJ/T37固定污染源排气中丙烯HJ38固定污染源废气总烃、甲烷和非甲烷总烃的2HJ/T43固定污染源排气中氮氧化物的测定盐酸萘乙二胺分光光度法HJ/T55大气污染物无组织排放监测技术导则HJ/T68大气固定污染源苯胺类的测定气相色谱法HJ77.2环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ/T373固定污染源监测质量保证与质量HJ533环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光HJ584环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法HJ604环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定接进样-气相色谱法HJ629固定污染源废气二氧化HJ644环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相色谱-质谱法HJ683环境空气醛、酮类化合物的测定高效液相色谱法HJ692固定污染源废气氮氧化HJ759环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色谱-质谱法HJ801环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色HJ819排污单位自行监测技术指南总则HJ905恶臭污染环境监测技术规范HJ1006固定污染源废气挥发性卤代烃的测定气袋HJ1042环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收-顶空/气相色谱法HJ1078固定污染源废气甲硫醇等8HJ1153固定污染源废气醛、酮类化合物的测定溶液吸HJ1154环境空气醛、酮类化合物的测定溶液吸收-高效液相色谱法3化学药品原料药制造productionofAc生物制药biopharmaceuticalmanufactu原料药进行进一步化学修饰的半合成类制药、利用微生物氧化由一非生物产品转化为另一非生物产品制等工序生产出化学药品原料的过程。不包括化学合成类制药chemicalsy中药制造productionoftradi产活动。包括中药饮片加工（C273）、中成药生产（C料或产品；包括纳入医药工业统计制度中的所有医药中间注：常见的医药中间体产品参见附录A。4挥发性有机物volatileorganiccompounds总挥发性有机物totalvolatileorganiccom注：实际工作中，应按预期分析结果，对占总量90%以上的单项V非甲烷总烃non-methanehydroca精制、包装、溶剂回收等工艺排气，以及真空泵、危废物暂存区和储罐区等设施的排气。发酵尾气tailgasfromfermVOCs物料VOCs-containingmatVOCs质量占比大于等于10%的原辅材料、产品和废料（渣），注：确定VOCs质量占比时，将20℃时蒸气压不小于10Pa或者101.325kPa标准大气压下，沸点不高于250℃的有机5温度为273.15K，压力为101.325注：单位为m。企业边界enterprisebou企业或生产设施的法定边界。若难以确定法定高效空气过滤器highefficiencyparti用于空气过滤其使用GB/T6165规定的计数法进行试验，额定风量下未经消静电处理时的过滤效率用于空气过滤其使用GB/T6165规定的计数法进行试验，额定风量下未经消静电处理时的过滤效率及经消静电处理后的过滤效率均不低于99.999%换热降温的装置。蓄热装置通常由换向设备、蓄热室、燃烧室和控制系统本标准实施之日前通过环境影响评价审批或已4有组织排放控制要求64.4恶臭类污染物还应同时满足GB14554和地方4.5地方生态环境主管部门如果根据当地环境保护需要，需要对有组织排气筒最高允许排放速率进行监控，可报省级人民政府确定。有组织排气筒最12NMHC34—56—性有机物定义的物质，待国家发布污染物监测分1123苯145675879氨1NMHC253氨44.7处理效率指污染物控制设施去除污染物的量与处理前污染物的量之比，可通过同时测定处理前后8Q前——进入废气处理系统前的排气流量，m3/h；Q后——经最终处理后排入环境空气的排气流量，m3/h。12NOx3排放浓度，应按公式（2）换算为基准含氧量为固废焚烧炉焚烧处理有机废气的，烟气基准含氧量按其排放标准规定包括燃烧器需要补充的助燃空气、RTO装置的吹扫气），以实测浓度作为达标判定依据，但装置出口烟9柜、动物负压隔离设备排气应该设置高效空气过滤器或者其他等效措的，应设置废气应急处理设施或采取其他替5.1自标准实施之日起，现有企业和新建企业无组织排放（包括VOCs物料储5.2自标准实施之日起，现有企业和NMHC66.1企业应对排放的有毒有害大气污染物进行管控，采取有效措施防范环境风险。12345苯677.1.2新建企业和现有企业安装污染物排放自动监控设备的要求，按有关法律和《污染源自动监控管7.1.3企业应按照环境监测管理规定和技术规范的要求，设计、建设、维护永久性采样口、采样测试7.1.4新建项目应在污染物处理设施的进、出口均设置采样孔和采样平台；改（扩）建项目如污染物7.1.5实施监督性监测期间，企业应该提供工况数据的证7.1.6大气污染物监测应在规定的监控位置进行，有废气处理设施的，应在处理设施后监测。根据企业使用的原辅材料、生产工艺过程、生产的产品、副产7.2.3采取组合工艺处理废气的，燃烧设施基准氧含量监测点位的设置应考虑其避免受到其它处理工7.2.4燃烧室燃烧温度以炉膛内热电7.3.1对厂区内VOCs无组织排放进行监控时，在厂房门窗或通风口、其他开口（孔）等排放口外112环境空气总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定直接进样-3烯环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解固定污染源废气挥发性有机物的测定固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法环境空气挥发性有机物的测定吸附管采样-热脱附/气相环境空气挥发性有机物的测定罐采样/气相色45678环境空气醛、酮类化合物的测定高效液相环境空气醛、酮类化合物的测定溶液吸收-高效9空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲氨环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱法环境空气苯系物的测定固体吸附/热脱附-环境空气苯系物的测定活性炭吸附/二硫化碳解环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收-顶空/有机物外，其他符合挥发性有机物定义的物质，待国家发布污染物监测分析方7.5.2本标准实施后国家发布的污染物监测方法标准，若适用性满足要求，同样适用于本标准相应污8.2企业是实施排放标准的责任主体，应采取必要措施，达到本标准规定的污染物排放控制要求。8.3对于有组织排放，采用手工监测或在线监测时，除臭气浓度外，按照监测规范要求测得的任意1规定的限值，可判定超标；最低去除效率在适用条8.5对于企业边界及周边地区，采用手工监测或在线监测时，除臭气浓度外，按照监测规范要求测得VOCs治理设施应符合国家和地方安全控制要求，在开停车非正常排放、事故排放等工况下，确因安全控制短期需要难以满足本标准要求，应及时向123拆分剂：(−)-马钱子碱、(−)-番木鳖碱、4567897β-氨基-7α-甲氧基-3[（1-甲基-1H-四唑-5-化学原料药或医药中间体制造过程中排放的典型大表B.1给出了主要化学原料药或医药中间体制造过程中排放的典型大气表B.1主要化学原料药或医药中间体制造过程中排1颗粒物、硫酸雾、二甲苯、丁醇、N,N-二甲基乙2酸、乙酸、四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、N,3等4素56剂颗粒物、甲醇、甲酚、邻二氯苯、丙烯腈、78颗粒物、氯化氢、溴化氢、N,N-二甲基甲酰胺、9颗粒物、氯化氢、乙酰氯、石油醚、异丁苯、4-异药颗粒物、氯化氢、氨、甲酸、乙酸酐、硫酸二甲酯、1表B.1主要化学原料药或医药中间体制造过程中排放的类等C.1等效排气筒有组织排放最高允许排放等效排气筒有组织排放最高允许排放速率参考限值1NMHC234567苯89aNMHC、TVOC的去除效率≥90%视同于C.2.1当排气筒1和排气筒2均排放同一污染物，其距离小于该两根排气筒的几何高度之和时，应以一根等效排气筒代表该两根排气筒。按C.2.2、C.2.3和C.2.4分别计算等效排气筒污染物排放速率、高度C.2.2等效排气筒污染物排放速率按照式（C.Q——等效排气筒污染物排放速率，kQ1,Q2——排气筒1和排气筒2的污染物排放速率2——排气筒1和排气筒2的高度，m。C.2.4等效排气筒的位置按照式（C等效排气筒的位置，应位于排气筒1和排气筒2的连线上，若以排气筒1为原点，则等效排气筒距原X——等效排气筒距排气筒1的距离，当进样体积为1.0mL时，苯系物的检出限分别为：苯0.2mg/m3；甲苯0.3mg/m3；乙苯0.3mg/m3；1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）在优化后的色谱条件下未见有明显的干扰物质，如对定性结含苯、甲苯、乙苯、二甲苯（对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯）、苯乙烯、三甲苯（1,3,5-三表面光滑程度和化学惰性相当于或优于PVF聚氟乙烯（Tedlar）材质的薄膜气袋，有可接上采样外连通和隔绝的阀门装置。采样气袋的容积至少1L，根据分析方法所需的最少样品体积来确定采样气袋D.5.1除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的AD.5.4毛细管色谱柱：HP-Innowax30m×0.53mm×1.0µm，或使用其他等效毛细管色谱柱。D.5.5气袋采样系统：技术要求能够符有组织排放样品的采集按照HJ732的规定执行。将采集好的气袋样品在室温条件下，避光保存，24h内分析完毕。D.7分析步骤D.7.1气相色谱参考条件柱温：初始温度50℃,保持7.5min,以每分钟25℃的速率升至140℃,保持10min;进样口：不分流进样，温度220℃;气体流量：高纯氮气，9mL/min;检测器：温度250℃。待仪器的各项参数达到方法规定的值，并确定FID基线走平后进行样品分析。D.7.2工作曲线的绘制表D.1苯系物标准气体项目苯甲苯乙苯对-二甲苯间-二甲苯邻-二甲苯123456将配置好的标准气体通过气袋进样仪进样，按照仪器参考条件(D7.1),从低浓度到高浓度依次测定。取1mL进样，以峰面积(峰高)为纵坐标，苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、三甲苯的浓度为横坐标，绘制工作曲线。苯系物标准谱图见图D.1。图D.1苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯、1,3,5-三甲苯、苯乙烯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯色谱图D.7.3样品测定按工作曲线（D7.2）相同条件，准确取1mL样品气体注入气袋进样仪，按绘制工作曲线相同的条ρ=（a×H+b）×E×I·········································）；E——标准状态下（101.325kPa，273.15K）的校正因苯系物的总量为苯、甲苯、乙苯、二甲苯（对-二甲苯、间-二甲苯、邻-二甲苯）、苯乙烯、三甲苯（1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、1,2,3-三甲苯）测定浓度的数学加和，计苯系物=ρ苯+ρ甲苯+ρ乙苯+ρ对-二甲苯+ρ间-二甲苯+ρ邻-二甲苯+ρ苯乙苯系物——苯系物总量，mg/m3；苯——苯的浓度，mg/m3；对-二甲苯——对-二甲苯的浓度，mg/m3；间-二甲苯——间-二甲苯的浓度，mg/m3；邻-二甲苯——邻-二甲苯的浓度，mg/m3；苯乙烯——苯乙烯的浓度，mg/m3；1,3,5-三甲苯——1,3,5-三甲苯的浓度，mg/m3；1,2,4-三甲苯——1,2,4-三甲苯的浓度，mg/m3；1,2,3-三甲苯——1,2,3-三甲苯的浓度，mg/m3。测定结果浓度大于等于10mg/m3时，保留3个有效数字；测定结果浓度小于10mg/m3时，保留对含苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯浓度为5mg/m3和对标准偏差范围为：1.392%～2.847%和0.234%验证实验室对苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯加标量收测定：加标回收率为：92.5%～102%和94.0%～101.4%。验证实验室对三甲苯加标量为1mg/m3和4mg/m3的两组样品进行加标回收测定：加标回收率为：每分析一批(≤20个）样品应附带一个全程空白。所有空白测试结果应低于方法检出限。差应不超过20%。若超出允许范围，应重新配制中间浓度点标准气体，若还不能满足要求，应重新绘制每分析一批(≤20个）样品应附带一个平行样，平行样中各组分相对偏差在20%以内。mg/m3；对于有组织排放的废气，当采样体积为10L，定容体积为10mL时，方法检出限为0.007mg/m3，对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据颜色深浅，用分光光度法测定。E.4.1除非另有说明，分析时均使用符合国家标准规定的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水称取4.3g硫酸镉（3CdSO4·8H2O）、0.30g氢氧化钠和10.0g聚乙烯醇磷铵，分别将三种溶液混合在一起，强烈振摇，混匀，用水稀释至1000mL。此溶液为乳白色悬浊液。在冰箱中可E.4.5三氯化铁溶液，C（FeCl3·6H2OE.4.6磷酸氢二铵溶液，C[(NH4)2HPO4]E.4.7.2称取6.0g对氨基二甲基苯胺盐酸盐），E.5.1空气采样器：流量范围0L/mE.5.2烟气采样器：流量范围0L/m