2025年高考化学一轮复习基础知识讲义：元素周期律

【基础知识】原子结构与性质

考点四元素周期律

【必备知识】

一、主族元素周期性变化规律

1、原子结构与元素性质

项目同周期(从左到右)同主族(从上到下)

电子层数相同依次增加

原子

最外层电子数依次增加相同

结构

原子半径逐渐减小逐渐增大

金属性逐渐减弱逐渐增强

元素非金属性逐渐增强逐渐减弱

性质最高正化合价：+1一+7(O、F除外)，相同，最高正化合价=主族序数

化合价

负化合价=主族序数一8(H为一1价)(O、F除外)

2、定性判断金属性、非金属性的一般方法

①单质与水或非氧化性酸反应制取氢气越容易，金属性越强

金属性②单质还原性越强或阳离子氧化性越弱，金属性越强

③最高价氧化物对应水化物的碱性越强，金属性越强

①与H2化合越容易，气态氢化物越稳定，非金属性越强

非金属性②单质氧化性越强或阴离子还原性越弱，非金属性越强

③最高价氧化物对应水化物的酸性越强，非金属性越强

例1、根据元素周期律比较下列各组性质(用“>”或“〈”填空)：

(1)金属性：KNaMg；非金属性：FOSo

(2)碱性：Mg(OH)2Ca(OH)2KOH。

(3)酸性：HC1O4H2SO4HClOo

(4)热稳定性：CH4NH3H2Oo

(5)还原性：HBrHCLIS?，

(6)氧化性：Fe3+Cu2+Fe2+o

【答案】(1)>>>>(2)<<(3)>>(4)<<(5)><(6)>>

例2、下列实验方案设计合理的是o

选项实验目的实验方案

A证明非金属性s>c将S02气体通入NaHCO3溶液，生成CO?

B证明金属性Fe>Cu向CuSCU溶液中加入铁粉

C证明非金属性CDS向Na2s溶液中滴加盐酸

D证明非金属性c>s测同浓度Na2s。3与Na2c。3溶液的pH

E证明金属性Mg>Al测同浓度MgCL与A12(SO4)3溶液的pH

F证明金属性Fe>Cu将Fe、Cu分别与稀盐酸反应

G证明非金属性Cl>BrCL、Br2分别与H2反应

【答号E)BFG

二、电离能

(1)第一电离能概念：气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最小能量,通常用

人表示，单位：kJ-mol^

⑵规律

①同周期元素：从左往右，元素第一电离能呈增大的趋势，其中第IIA族、第VA族元素的第一电离能出

现反常。第三周期主族元素第一电离能排序Na<Al<Mg<Si<S<P<Clo

②同族元素：从上至下第一电离能逐渐减小。

③过渡元素的第一电离能变化不太规则，同一周期，从左至右，第一电离能略有增加。

④同种原子：逐级电离能越来越大(即…，并且会发生一个突变。如果/(5倍以上突变)，

对主族元素而言，最外层有”个电子，最高化合价为+”。

思考1：请结合核外电子排布相关知识解释，第一电离能：C小于0。

【解析】碳原子半径比氧原子半径大，且核电荷数比氧的小，故碳原子对最外层电子的吸引力小于氧，第

一电离能也小于氧。

思考2：为什么第HA族、第VA族元素的第一电离能反常，以Be和B、N和0为例。

【解析】Be的价电子排布式是2s2,为全充满结构，比较稳定，难失电子，而B的价电子排布为2s22p）没

有Be不稳定，因此失去第一个电子B比Be容易，第一电离能小。

N原子的价电子排布式为2s22P3,处于半充满，比较稳定，难失电子，第一电离能大。

1

思考3：已知电离能：Z2（Ti）=lSlOkJ-moP,/2（K）=3051kJ-moP^为什么“⑴卜氏肉。

【解析】K+失去的是全充满的3P6上的电子，Ti+失去的是4sl上的电子，相对较易失去。

例3、下表列出了某短周期元素R的各级电离能数据（用爪h……表示，单位为kJ-mol—）。

/1hhh......

R7401500770010500

下列关于元素R的判断中一定正确的是（）

A.R的最高正价为+3价

B.R元素位于元素周期表中第HB族

C.R元素第一电离能大于同周期相邻元素

D.R元素基态原子的电子排布式为Is22s2

【答案】C

【解析】由表中数据可知，R元素的第三电离能与第二电离能的差距最大，故最外层有2个电子，最高

正价为+2价，位于第HA族，可能为Be或Mg元素，故A、B、D错误；短周期第HA族的元素,

因硬轨道处于全空状态，比较稳定，故其第一电离能大于同周期相邻主族元素，C正确。

例4、观察下面四种镯系元素的电离能数据，判断最有可能显示+3价的元素是（填元素名称）。

几种锢系元素的电离能（单位：kJ-mor1）

元素Zihhh

Yb（镣）604121744945014

Lu（错）532139041114987

La（镜1）538106718505419

Ce（锦）527104719493547

【答案】辆

例5、同一短周期部分主族元素的第一电离能随原子序数递增的变化趋势如图所示，下列说法正确的是

（）

原子序数

A.a元素可能是Li或NaB.a—e元素的最高正化合价依次升高

nsnp

C.c对应的元素可形成共价晶体D.基态e原子的价层电子的轨道表示式为：同川山1（n=2或3）

【答案】C

nsnp

【解析】a~e可能是Be、B、C、N、0,或Mg、AhSi、P、S=其中0无最高正价，血回血］违背洪特规

则。

三、电负性

（1）概念：元素的原子在化合物中吸史电子能力的标度。元素的电负性越大，表示其原子在形成化学键时吸

引电子的能力越强。

⑵标准

以氟的电负性为4。和锂的电负性为1.0作为相对标准，计算得出其他元素的电负性（稀有气体元素未计）。

（3）变化规律

IA

H

2.1IIAinAIVAVAVIAVIIA

LiBeBcNoF

1.01.52.02.53.03.54.0

NaMgAiSiPSa

0.91.21.51.82.1253.0

KCaGaGeAsSeBr

0.8IQ1.61.82.02.42.8

RbSr¥舟InSnSbIe1

0.81.01.71.81.92.1Z6

CsBaTlPbBiPoAt

(t70.91-B1.91.9—

①同周期元素从左至右，元素的电负性逐渐变大,同主族元素从上至下，元素的电负性逐渐变小。

②金属元素的电负性一般小于1.8,非金属元素的电负性一般大于1.8,而位于非金属三角区边界的“类金

属”（如褚、睇等）的电负性则在1.8左右，它们既有金属性又有非金属性。

⑷应用

①判断元素金属性、非金属性强弱。

金属元素电负性越小，金属越活泼；非金属电负性越大，非金属越活泼。

②判断化学键的类型。

一般认为：如果两种成键原子间的电负性差值大于1.7,通常形成离子键;若差值小于1.7,通常形成共价

键。如A1与C1的电负性差<1.7,A1—C1为共价键。

③判断元素在化合物中的价态。

共价化合物中，成键元素电负性大的表现负价。如ClCh中氯元素呈2价。

（1）通过分析电负性值变化规律，确定镁元素电负性值的最小范围是o

（2）判断下列物质是离子化合物还是共价化合物：

A.Li3NB.BeChC.A1C13D.SiC

属于离子化合物的是;属于共价化合物的是;

请设计一个实验方案证明上述所得到的结论：O

（3）在P与C1组成的化合物中，C1元素显_____（填“正”或"负”）价，理由是

【答案】（1）0.9〜1.5

（2）ABCD测定各物质在熔融状态下能否导电，若导电则为离子化合物，反之则为共价化合物

（3）负C1的电负性大于P,其原子形成化学键时吸引电子的能力强

【概念辨析】

1、元素的电负性越大，非金属性越强，第一电离能也越大。（）

2、元素的氧化物对应的水化物酸性越强，非金属性越强，碱性越强，金属性越强。（）

3、元素的气态氢化物越稳定，非金属性越强，其水溶液的酸性越强，还原性越弱。（）

4、元素的原子得电子越多，非金属性越强，失电子越多，金属性越强。（）

5、同周期元素，从左到右，原子半径逐渐减小，离子半径也逐渐减小。（）

6、C、N、0、F四种元素第一电离能从大到小的顺序是N>O>F>C。（）

7、钠元素的第一、第二电离能分别小于镁元素的第一、第二电离能。（）

8、电负性大小可以作为判断元素非金属性强弱的依据。（）

9、共价化合物中，电负性大的成键元素表现为负价。（）

10、电负性大于1.8的一定为非金属，小于1.8的一定为金属。（）

【答案】Lx2.x3.x4.x5.x6.x7.x8.49.V10.x

【跟踪练习】

1、现有四种元素的基态原子的核外电子排布式如下:

①1s22s22P63s23P4；②1s22s22P63s23P3;③1S22s22P3;④1S22s22P5

下列有关判断正确的是（）

A.第一电离能：④>③①B.原子半径：④〉③，②〉①

C.电负性：④，③〉②〉①D.最高正化合价：④〉③二②〉①

【答案】A

2、（2021•北京,4）下列性质的比较,不能用元素周期律解释的是（）

A.酸性：HClO4>H2SO3>H2SiO3B.碱性：KOH>NaOH>LiOH

C.热稳定性：H2O>H2S>PH3D.非金属性：F>O>N

【答案】A

3、（2019•全国I卷）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是（）

[Ne]①[Ne]⑪[Ne]①①[Ne]①

A.3sB.3sC.3s3PD.3P

【答案】A

【解析】3s轨道上有1个电子，失去此电子所需能量等于Mg的第二电离能，且s轨道电子的能量低,

所需消耗的能量高。

4、（2022•广东，7）甲〜戊均为短周期元素，在元素周期表中的相对位置如图所示。戊的最高价氧化物对应

的水化物为强酸。下列说法不正确的是（）

A.原子半径：丁>戊>乙B.非金属性：戊>丁>丙

C.甲的氢化物遇氯化氢一定有白烟产生D,丙的最高价氧化物对应的水化物一定能与强碱反应

【答案】C

【解析】甲〜戊是短周期元素，戊的最高价氧化物对应的水化物为强酸，则可能是硫酸或高氯酸，若是

高氯酸，则戊为C1,甲为N、乙为F、丙为P、丁为S;若是硫酸，则戊为S,甲为C、乙为O、丙为Si、

丁为P。根据层多径大，同电子层结构核多径小原则，则原子半径：丁>戊>乙，故A正确；根据同周期

主族元素从左到右非金属性逐渐增强，则非金属性：戊>丁>丙，故B正确；甲的氢化物可能为氨气，也

可能为甲烷、乙烷等，若是氨气，则遇氯化氢一定有白烟产生，若是甲烷、乙烷等，则遇氯化氢不反应，

没有白烟生成，故C错误；丙的最高价氧化物对应的水化物可能是硅酸，也可能是磷酸，都能与强碱反应，

故D正确。

5、（2017年天津卷）根据元素周期表和元素周期律，判断下列叙述不正确的是（）

A.气态氢化物的稳定性：H2O>NH3>SiH4

B.氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物

C.如图所示实验可证明元素的非金属性：Cl>C>Si

CaCC)3NaHCOgNazSiOs

饱和溶液溶液

D.用中文“氯”（前）命名的第118号元素在周期表中位于第七周期。族

【答案】C

【解析】C、N、O属于同周期元素，从左至右，非金属性依次增强，原子序数CVNVO,非金属性O>N

>C,C、Si属于同主族元素，从上到下，非金属性依次减弱，原子序数CVSi,非金属性C>Si,则非金

属性O>N>Si,非金属性越强，氧化物越稳定，气态氢化物的稳定性H2O>NH3>SiH4,故A正确；H与

F、C1等形成共价化合物，与Na等形成离子化合物，则氢元素与其他元素可形成共价化合物或离子化合物，

故B正确；利用最高价含氧酸的酸性比较非金属性强弱，HC1不是最高价含氧酸，则不能比较Cl、C的非

金属性，故C错误；118号元素的原子序数为118,质子数为118,核外电子数为118,其原子结构示意图

U-H8）2818323218¥

为,它的原子结构中有7个电子层，最外层电子数为8,则第118号元素在周期表中位于第七

周期0族，故D正确。

6、下列说法正确的是()

A.HF、HC1、H2S>PH3的稳定性依次增强

B.在①P、S,②Mg、Ca,③Al、Si三组元素中，每组中第一电离能较大的元素的原子序数之和为41

C.某主族元素的电离能人〜力数据如表所示(单位：kJ-moF1),可推测该元素位于元素周期表第VA族

hhI3I4Is【6h

5781817274511575148301837623293

D.原子半径由小到大的顺序：Mg、Si、N、F

【答案】B

【解析】元素的非金属性越强，其简单氨化物越稳定，非金属性：F>C1>S>P,所以HF、HC1、H2S、PH3

的稳定性依次减弱，故A错误；①中由于P原子3P能级半充满，所以第一电离能较大；②同主族元素自上

而下第一电离能逐渐减小，所以Mg的第一电离能较大；③同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，

所以Si的第一电离能较大，P、Mg、Si的原子序数之和为15+12+14=41,故B正确；根据表格数据可知

该元素的第三电离能和第四电离能相差较大，所以应为第IIIA族元素，故C错误；电子层数越多，原子半

径越大，电子层数相同，核电荷数越小，原子半径越大，所以原子半径由大到小的顺序为Mg、Si、N、F,

故D错误。

7、类推是一种重要的学习方法，但如果不具体问题具体分析就会得出错误结论。下列类推结论正确的是

()

A.SiE的熔、沸点比CH4高，则PH3的熔、沸点比NH3高

B.H20比NH3稳定，则H2s也比NH3稳定

C.F2在暗处遇H2即爆炸，b在暗处遇H2也爆炸

D.同族元素有Ca(OH)2的碱性强于Mg(OH)2，Pb(OH)4的碱性也应强于Sn(OH)4

【答案】D

【解析】由于NH3分子间存在氢键，导致PH3的熔、沸点比NH3的低，A项错误；元素的非金属性越强，

其对应简单氢化物的稳定性越强，非金属性：O>N,则H2O比NH3稳定，而非金属性：0>S,则无法通过

类推比较H2s与NH3的稳定性，B项错误；同主族元素从上到下非金属性逐渐减弱，F?在暗处遇H2即爆炸，

但L在暗处遇H2几乎不反应，C项错误；同一主族从上到下元素的金属性逐渐增强，金属性：Ca>Mg,则

同族元素对应的最高价氧化物的水化物Ca(OH)2的碱性强于Mg(OH)2的碱性，同理，金属性：Pb>Sn,所以

Pb(OH)4的碱性也应强于Sn(OH)4,D项正确。

8、已知X、Y是短周期的两种主族元素，下列有关比较或说法中一定正确的是()

选项条件结论

A若原子半径：X>Y原子序数：X<Y

B化合物X„Ym中X显负价元素的电负性：X>Y

C若价电子数：X>Y最高正价：X>Y

D若X、Y最外层电子数分别为1、7X、Y之间一定能形成离子键

【答案】B

【解析】若X、Y位于同周期时，原子半径：X>Y,则原子序数：X<Y;X、Y位于不同周期时，原子半

径：X>Y,原子序数：X>Y,A错误；化合物X"Y„,中X显负价，说明得电子能力：X>Y,则非金属性：

X>Y,B正确；价电子数：X>Y,若X为F、Y为0时，F无正价，0无最高正价，C错误；若X为H,Y

为Cl、F,则X与Y形成共价键，若X为Na,则X与Y形成离子键，D错误。

9、我国科研人员发现了一种安全、高效的点击化学试剂FSO2N3,下列有关元素F、0、N的说法正确的是

()

A.电负性：F>N>O>SB.第一电离能：F>S>O>N

C.最高正价：F>S=0>ND.以上物质涉及元素的原子中，N原子的基态原子核外未成对电子数最多

【答案】D

【解析】元素的非金属性越强，其电负性越大。元素的非金属性：F>0>N>S,元素的电负性：F>0>N>S,

A错误；同一周期元素第一电离能呈增大趋势，但第HA族、第VA族元素原子核外电子能级分别处于全

充满、半充满的稳定状态，其第一电离能比同一周期相邻元素的大，故这四种元素的第一电离能大小顺序：

F>N>O>S,B错误；F没有正价，O无最高正价，C错误；基态原子核外未成对电子数：F原子只有1个，

S原子和O原子均有2个，N原子有3个，所以题给物质涉及元素的基态原子中N原子未成对电子数最多，

D正确。

10、根据下表中五种元素的电离能数据（单位：kJmor1）,下列说法不正确的是（）

电离能

71hh；4

元素

Q2080400061009400

R500460069009500

S7401500770010500

T5801800270011600

U420310044005900

A.T的氯化物最可能的化学式为TCbB.氢元素最有可能与Q元素位于同一族

C.在周期表中，最可能处于同一族的是R和UD.U元素最有可能为K,R元素最有可能为Li

【答案】D

【解析】当/时，元素的最高化合价为+〃，故R和U最高价为+1,S最高价为+2,T最高价为

+3,A、C项正确；由表中数据可知，Q元素各电离能都较大，而且各电离能之间无太大差距，故Q最可

能为稀有气体元素，所以氨元素最有可能与Q元素位于同一族，B项正确；R出现了乙，而锂核外只有3

个电子，D项错误。

11、下列有关元素性质的说法不正确的是（）

A.具有下列价电子排布式的原子中，①3s23Pl②3s23P2③3s23P3④3s23P、电负性最大的是③

B.某主族元素气态基态原子的逐级电离能（kJ-mol、）分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、

21703,当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X2+

C.①Na、K、Rb②N、P、As③0、S、Se④Na、P、Cl,元素的第一电离能随原子序数增大而递增

的是④

D.具有下列电子排布式的原子中，①Is22s22P63s23P2②Is22s22P3③Is22s22P2④Is22s22P63s23P4,原子

半径最大的是①

【答案】A

【解析】①为铝元素，②为硅元素，③为磷元素，④为硫元素；同周期元素从左到右，元素的电负性逐

渐增大，因此电负性最大的是④，A错误；第三电离能远大于第二电离能，所以是第IIA族元素，形成的

阳离子是X2+,B正确；同一主族从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，①Na、K、Rb,②N、P、As,

③0、S、Se均符合此规律，同一周期从左到右，元素的第一电离能呈逐渐增大的趋势，④Na、P、Cl符合

此规律，C正确；①为硅元素，②为氮元素，③为碳元素，④为硫元素，同周期元素从左到右，原子半径

逐渐减小，同主族元素从上到下，原子半径逐渐增大，因此原子半径最大的为①，D正确。

12、简答题

⑴[2020•全国卷I,35(2)]Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(⑴如表所示。Zi(Li)>Zi(Na),原因是

。Zi(Be)>/i(B)>/i(Li),原因是o

Zi/CkJ-moP1)

LiBeB

520900801

NaMgAl

496738578

(2)[2018•全国卷III,35(2)]黄铜是人类最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu组成。第一电离能

/i(Zn)(填"大于”或“小于”)/i(Cu)。原因是-

1

(3)[2016•全国卷II,37⑶节选阮素铜与锲的第二电离能分别为6=1958kJ-molI/Ni=1753kJ.mol-,

/Cu>/Ni的原因是o

(4)[2016•全国卷III,37(2)]根据元素周期律，原子半径GaAs,第一电离能Ga(填“大于”或

“小于”)As。

(5)[2022•河北，l7)]Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是,原因是

(6)[2022•全国甲卷，35]图a、b、c分别表示C、N、。和F的逐级电离能/变化趋势(纵坐标的标度不同)。

第一电离能的变化图是(填标号)，判断的根据是;第三

电离能的变化图是(填标号)。

(7)NH3BH3分子中，与N原子相连的H呈正电性(H§+),与B原子相连的H呈负电性(资一)，电负性大小顺

序是。

(8)CaTiO3的组成元素的电负性大小顺序是。

⑼对于吠喃(口和哦咯Of)所含的元素中，电负性最大的是,最小的是；第一电离能

最大的是

(10)碑与硒的第一电离能较大的是。

(11)元素Mn与。中，第一电离能较大的是0

(12)K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是,各元素的第一电离能

由大到小的顺序为

(13)光催化还原CO2制备CH4反应中，带状纳米ZmGeCh是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、。电负性由大

至小的顺序是

(14)下图表示碳、硅和磷元素的四级电离能变化趋势，其中表示磷的曲线是o

【答案】(l)Na与Li同主族，Na的电子层数多，原子半径大，故原子核对外层电子的吸引力小，第一电

离能更小Li、Be和B为同周期元素，同周期元素从左至右，第一电离能呈现增大的趋势；但由于基态Be

原子的2s能级处于全充满状态，能量更低更稳定，故其第一电离能大于B的

(2)大于Zn原子价电子排布为3d4s2,全充满稳定结构，较难失电子，Cu为3di04si,较易失电子。

(3)铜失去的是全充满的3d10电子，镶失去的是4s1电子

(4)大于小于

(5)Cu的第二电离能失去的是3d1°的电子，第一电离能失去的是4sl电子，Zn的第二电离能失去的是4sl的

电子，第一电离能失去的是4s2电子，3d1°电子处于全充满状态，其与4sl电子能量差值更大

(6)图a同周期元素第一电离能的总体趋势是依次升高的，但由于N元素的2P能级为半充满状态，因此N

元素的第一电离能较C、0两种元素高图b

(7)N>H>B(8)0>Ti>Ca(9)0HN(10)As或碑(11)0

(12)Fe(铁)N>C>Fe>K(13)O>Ge>Zn(14)b

13、下表是元素周期表的一部分，表中所列的字母分别代表一种化学元素。试回答下列问题:

(1)元素p为26号元素，请写出其基态原子的核外电子排布式：o

⑵h的单质在空气中燃烧发出耀眼的白光，请用原子结构的知识解释发光的原因：

(3)0、p两元素的