2025年高考化学二轮复习：有机推断与合成 考点知识清单

2025年高考化学二轮复习：有机推断与合成考点知识清单

能力1有机物结构的概述

1.有机物的结构

（1）链状结构和环状结构

①主链与支链

②环状结构（稳定性：△＜□＜，）＜0）。

（2）碳原子的杂化类型：sp、sp2、sp3o

（3）碳原子间的化学键：单键、双键、三键。

（4）大兀键：；、二、二^、等有机物中存在大兀键，如，中存在ng。

a

（5）含“a—H”的有机物：a-C位指的是离官能团最近的碳位，a—C上连接的氢原子称为a—H,如CH3—C

a

H2—OH,CH3—CHOo

2.不饱和度（0

不饱和度举例

0=11个双键、1个环、一NO2

0=21个碳碳三键，一CN（鼠基）、2个碳碳双键（或1个双键和1个环）

0=33个碳碳双键（或2个双键和1个环）

0=4考虑可能含苯环

3.有机化合4勿常见官能团与分类

官能团

类别

结构名称

烷烧一一

\/

烯煌c=c碳碳双键

/\

煌

焕煌一C三C一碳碳三键

芳香煌一一

煌的衍生物-c—X碳卤键

卤代煌

（或卤素原子）

（或一X）

醇-0H（醇）羟基

酚—0H（酚）羟基

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1

醒—C—0—C—酸键

11

醛醛基

—c—H

酮（酮朦基

——C——

0

竣酸II较基

一c—0H

酯酯基

—C—0—R

胺—1\1出氨基

0

酰胺II酰胺基

c—NH2

硝基化

-NO硝基

合物2

磺酸基

-SOH磺酸基

化合物3

4.限定条件下有机物同分异构体的书写

（1）QN4时，考虑含苯环的对称结构，以满足限定条件中“几种不同化学环境的氢原子”。

（2）根据总不饱和度0（结合1个苯环的不饱和度为4）,推测有机物可能存在的结构与官能团。

（3）根据有机物的性质分析可能存在的结构与官能团。如：

同分异构体存在的性质或结构

00

能水解，水解产物酸化后得到（分子中所有碳原子杂化类型相同）

C—0—CH2—CH,

O0

能水解，水解产物酸化后得到II和„/=\nII,都能发生银镜反应，

oo

II/=\II

y-O—C—H

其中“—AY^OH能和FeCb溶液发生显色反应

d能水解，水解后的酸化产物（O^OH）能与NaOH反应

NO2

NHNH：的同分异构体；含有苯环；能和溶液发生显色反应；能发生银镜反

2A2H3C^/OHFeCb

CHOCHO

应；有4种不同化学环境的氢原子

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（4）常见含氧官能团的性质

官能团结构性质

易取代、易消去（如乙醇在浓硫酸、170℃条件下生成乙烯）、醇发生催化

氧化可生成醛或酮、醇在强氧化剂条件下（如酸性KzCnCh或KMnCU溶液）

醇羟基—OH

可被氧化成骏酸

注意：醇羟基不与氢氧化钠反应

酚羟基能与NaOH溶液反应（但酸性极弱，不能使石蕊变色）、易被氧化（在

酚羟基—OH空气中苯酚易被氧化，生成红色物质）、能发生显色反应（苯酚遇FeCb呈紫

色）

0

醛基II易被氧化（如乙醛与银氨溶液加热发生银镜反应）、可被还原为醇

—c—H

0能发生加成反应（如与格氏试剂反应）；可被还原，与氢气在催化条件下加

酮/基II

—C—热发生加成反应生成醇

0

竣基II酸性强于碳酸，能与碳酸钠、碳酸氢钠反应；能与醇发生酯化反应

—c—0H

0易水解（酯在酸性条件下加热水解为可逆反应;在碱性条件下加热能完全水

酯基II

—C—0—R解）

OCH—CH

\/H22

懒键—C—0—C—开环反应。如：V7一二11

/\°△，加压OHOH

（5）有关有机物分子中共平面的碳原子数目

①根据共朝体系确定共平面的碳原子数（需注意碳原子的杂化类型）。

②碳碳单键可以旋转，碳碳双键不能旋转，来确定分子中共平面碳原子数。

③注意限定条件：“最少”或“最多”有几个碳原子共平面。

（6）其他限定结构

限定结构结构解读

芳香族化合物含有苯环（）

C

手性碳原子（c-b）：连有四个不同基团的碳原子。

/\

含有手性碳原子af

CH2—CH—CH^CHCHO

如：1111（标碳原子为手性碳原子）

OHOHOHOH

RO

R—CHCOOH

口一氨基酸含H2N-C-C-O-的结构水解产物之一是a—氨基酸，通式为|

1NH2

II

5.1mol官能团所消7帝的NaOH、Bn、H2的物质的量的确定

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消耗物举例说明

①1mol醇酯基消耗1molNaOH

1mol

To|②1mol酚酯基消耗2molNaOH

BrH2cC—OCH3

?中?③1mol酚羟基消耗1molNaOH

NaOH

HO—C—HC1O—G—CH④醇羟基不消耗NaOH

t1OHf3

1molOH12mol⑤1mol叛基消耗1molNaOH

1mol

@1mol卤素原子消耗1molNaOH

?H2mol①1mol碳碳三键消耗2molBr2

1cicH

B12②1mol碳碳双键消耗1molBr2

L>-CHyCH2

1mol1mol③酚羟基的每个邻、对位各消耗1molBr2

,.91mol

1mol—1①1mol酮携基、醛基、碳碳双键消耗1molH2

CH3Cr-^>-CI^=CU2

1mol^OHC-AJJ—C^CH②1mol碳碳三键（或碳氮三键）消耗2molH2

苯环3mol2mol③1mol苯环消耗3molH2

HOOC0

H2

CH3coe①一般条件下炭基、酯基、酰胺基不与H2反应

CH3OOC-

②酸酊中的碳氧双键一般不与H2反应

CH3卜C0

1II

HO

OCH3

例1：某有机物结构简式为,写出同时满足下列条件的该有机物的一种同分异构体的结构简式:

①能发生银镜反应;②能发生水解反应;③与FeCb溶液发生显色反应;④分子中只有4种不同化学环境的氢原子。

［思维过程］

已

知

物

结

构

「①能发生银镜反应一►含有一CHO或H—A—O—

性

质②能发生水解反应一►含有—C—0—_=

③与FeCb溶液发生显色反应一►含有C^OH

结

构④分子中只有种_

4结构对称

不同化学环境的氢

原子

COOH

例2：请判断满足下列条件的J.NIL的同分异构体有多少种？

a.遇FeCb溶液发生显色反应；b.能发生银镜反应；c.含有一NH?。

［思维过程］

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a.遇FeCh溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；b.能发生银镜反应，说明含有醛基；c.含有一NH2,还含有C1

原子。

苯环有六个位置

四个不同的基团

8_6x5x4x3_30

|苯环有六个位瓦］-6x26x2!

|苯环正反两面重复|

则同分异构体含有4种取代基：一NH2、一OH、一CHO、—CL

A46X5X4X3

法I：数学推算法，符合条件的同分异构体有悬=:乂。=30种。

OAZOAZ

法n：“定二移二”画图法

NH、QH,4HNH,

NHT

,OHHC\

AOH12种

、CHOXcr

A/X

Qc、HO

NH.NH2NH,NH

NH02

VxHt

/HO

A12种

^V^OH

3、OHHC-、OH

CHO

行NH,

k.CHO

5A6种

X八Y^CHC

COH

［及时巩固］

举例限定条件

(1)；与C2H50H发生酯化反应的有机产物有多种同

①分子中不同化学环境的氢原子个数之比是

6：2：2：1：1；

QOH

②能发生水解反应，且1mol该物质完全水解时消耗2mol

分异构体，其中一种同分异构体同时满足下列条件，写出

NaOH

该同分异构体的结构简式：________________

0①分子中含有苯环，能与FeCb溶液发生显色反应，不能

/的一种同分异构体同时满足下列条件，写

(2)发生银镜反应；

②碱性条件水解生成2种产物，酸化后分子中均只有2种

出该同分异构体的结构简式：______不同化学环境的氢原子

COOCH3

①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；

(3)写出同时满足下列条件的Ml的一种同分异

②能发生水解反应，水解产物之一是a—氨基酸，另一水

1UCH3

NH

2解产物分子中只有2种不同化学环境的氢原子

构体的结构简式：_____________________

续表

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举例限定条件

①能发生银镜反应；

(4)写出同时满足下列条件的CHO^^^NHCOCH的

33②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCb溶液发生

一种同分异构体的结构简式：______________显色反应；

③分子中只有4种不同化学环境的氢原子

(5)写出同时满足下列条件的

CH20—<^^CH2COOH的一种同分异构体的结构①含有2个苯环；

简式：②分子中含有3种不同化学环境的氢原子

O①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCb溶液发生

II

(6)写出同时满足下列条件的C—C%显色反应；

②分子中含有6种不同化学环境的氢原子，且分子中含有

的一种同分异构体的结构简式：______2个苯环

能力2常见有机物的化学性质

1.烯崎(以丙烯为例)

CH?—CH—CH?

CH2-CH-CH3+Br2>|

BrBr

侔儿却CH?CH—CH3

CH2-CH-CFh+HBr催化剂》|（马式规则）

加成反应Br

催化剂CH3CHCH3t

CHCH-CH3+H2O,（马式规则）

2加热、加t压6H

催化剂

CH-CH-CH3+H2----------H：H3cH2cH3

2△

KMnO.9

CH2-CH-CH3-------------II+co2

HCH3—c—OH

H2

KMnO49CH

CH2-CH-CH3--------

°HOHOH

氧化反应

①。399

CH2—CH—CH3aII+

©ZnHQH-C—HCH3—c—H

0,CH2—CH—CH.

CH2-CH-CH3---------*\/

Ag,AXO

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500C

取代反应CH—CH3+CI2°>CH2CH—CH2CI+HCI

CH2

-CH-CHs催化剂

加聚反应nCH2

CH3

2.二烯煌（以1,3一丁二烯为例）

CH,CH—CH—CH?

11

1,2-力口成:CH2CH-CHCH2+CI2»ClCl

加成反应

CH,CH=CHCH2

△11

1,4—力口成:CH2CH-CHCH2+CI2»ClCl

加聚反应催化剂

nCH2CH-CHCH2>团CHz-CHCH-CH2团

Diels

Alder反应1+T

3.苯

C1+HBrT

肉化反应：0+C\2—|Qf+HCL0+Br?-

硝化反应：QHNO

取代反应+3+HO

横化反应：+耶。4（浓）2CT+&。

加成反应OH冲。

4.甲苯

人浓硫酸_O2N\X/NO2E-……/

J+3HNO,△YY+3HQ（甲基对苯环的影响）

取代反应

NO2

w^o^COOH（苯环对甲基的影响）

氧化反应

5.卤代煌（以澳乙烷为例）

取代反应水

CH—CH—Br+NaOHCH—CH—OH+NaBr

（水解反应）3232

醇

消去反应

CH3—CH2—Br+NaOHCH2=CH2t+NaBr+H2O

检验卤代燃①将卤代燃加入NaOH水溶液中加热水解；②加稀硝酸酸化；③加入AgNCh溶液，根据卤

中卤素原子化银沉淀的颜色，判断卤代煌中卤素原子种类

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的步骤

6.醇（以乙醇为例）

浓硫酸

取代反应

CH3—CH2—OH+HBr^-CH3—CH2—Br+H2O

浓硫酸

CH3—CH2—OH^>CH2=CH2f+H2O

消去反应注意：在140℃时，乙醇在浓硫酸作用下，发生分子间脱水（属于取代反应）：

浓硫酸

2CH3—CH2—OHCH3cH2—O—CH2cH3+H2O

催化剂

氧化反应

2cH3—CH2—OH+O22CH3—CHO+2H2O

7.酚（以苯酚为例）

.OH.ONa

fJ+NaOH一［y+H2O

酸性

Q^°NaHCI+NaCI.丁%。计比0_了1"0,

+

取代OHOH

°+3Bh—出飞了由|+3HBr

反应Br

8.醛、酮（以乙醛、丙酮为例）

0OH0

催化剂催化剂

1

CH3c—CH3+H2△CH3CH—CH3

CH3c—H+H2CH3-CH2-OH

0OHOH0

催住剂n-1101

CH3—c—H+HCN%4CH3-CH—CN2-羟基丙睛>CH3CH-COH

［羟醛缩合反应(orH反应)］

00OH00

稀NaOH1II△,II

①CH3—c—H+CH3-C-H>CH3--CH—CH2—C—H—HQCH3cH=CH—C—H

加OH00

成1IIII

00CH3—C—CHo—C—HCH3—C=CH—C—H

反11稀NaOH—►

②

应CH3-c—CH3+CH3—c—H>CH3-H2OCH3

［瑛基化合物与格氏试剂反应］

OOMgBrOH0

1II

r^-C—HCH,MgBrCH,HVH2Ox^—CH—CH,C—CH,①CH3cHNgB?

®UMU催化剂.AU1②H./HQ

()

…_①CEMgBrO2II①稀NaOH

②CH?CHO--------------►------------►CH?CCH3-------------►

②H+/H2O---------催化剂，△|②4

CH,—CHOCH2—C—CHS

II

()

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［及时巩固］写出下列化学方程式的主要产物

:j稀NaOH

+CH2(COOCH2CH3)2稀臂H.

+CH2(CN)2和〜叫____________________________________

稀NaOH

0H—z—

()()

浓硫酸

CH3—c—OH+HO—CH2—CH3-CH；—c—0—CH2CH3+H2O

oo

酯化反应

浓硫酸

CH2—c—OH+HO—CH2、:、CH2—c—o—CH2+2H2O

11△11

CH2—c—OHHO—CH2CH2—c—0—CH2

IIII

OO

取代反应0

II

C—0一CH2cH3H+

U+HqF------------------------------------------

o

酯的水

—CH2cH3△

解反应[1+NaOH——，____________________

0

C「0—C-CH£H，+2NaOHq__________________________

10.胺、酰胺

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NH2NH3cl

碱性+HC,

月安6-6

NH2NHCHJCH,

取代反应0+CI—CH2CH3-Q+HCI

()()

II△II

CHs—CH—c-NH+HCI+H2O—>CH—CH—c—OH+NHC1

酰胺水解反应2232(

()()

CH—CH2-C—NH2+Na()H—CH3—CH2-C—ONa+NH3f

能力3有机化学反应的基本规律

1.有机反应的类型

反应类型重要的有机反应

(1)烷煌的卤代(以甲烷为例)：

光

CH4+CI2——>CH3C1+HC1(可继续反应生成CH2c12、CHCb、CCI4)

(2)a—H的取代

2300C或光

@CH2=CH—CH3+CI2--------------»CH2=CH—CH2C1+HC1

LX光

@CH3+C12——►CH2C1+HC1

0000

C2H5O人/X)C2H5C2HQN：C2H5O人上人0c2H5

③'R

Cl

公PCI

取代反应⑷RCH2coOH^►RCHCOOH

(3)苯环上的取代反应

①傅氏反应

Q+R-C1-QrR+HC1(—R为含1~2个碳原子的烷基)

0°

|^J]+C1-c—C-CHs+HC1

CH3CH3CH3

q出06。(或Q)+HCl咕+CL/A+HCI

Cl

注意：苯环上基团的定位效应

①邻、对位取代基：一R、一OH、一NH2、一OR、—X(C1>Br、I)等

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②间位取代基（为吸电子基）：—NO2.—CHO、-COOH、一SO3H、-COOR等