2025年高考二轮复习化学大单元主观题突破1（含解析）

主观题突破一

突破点1核外电子排布及表征

1.（1）（1分）（2024.山东威海期末）基态Ni原子的电子排布式为o

（2）（1分）（2024.广东佛山调研）基态硫原子的价层电子轨道表示式为o

（3）（1分X2024.山东临沂一模）基态Cu原子中，核外电子占据的最高能层符号为;基态C/+的电子

排布式为o

2.（1）（2分）（2024.山东淄博期末）基态S原子核外电子的空间运动状态有一种，基态Zn原子核外能

量不同的电子有一种。

（2）（1分）（2024.广东深圳坪山区调研）In元素位于第五周期，基态In原子的价层电子排布式为。

⑶（1分）（2024.山东潍坊一模）基态Cu原子核外电子的空间运动状态有种。

3.（1分X2024.浙江温州一模）Ga与B、A1处于同一主族。基态Ga原子的价层电子轨道表示

式:O

突破点2电离能、电负性及原因解释

4.（1）（1分X2024.山东荷泽期末）N、。原子的第二电离能与第一电离能差值相比更大的是—（填元

素符号）。

（2）（1分X2024.山东滨州期末）基态U原子的外围电子排布式为5f36dl7s2厕处于下列状态的铀原子或

离子失去一个电子所需能量最高的是―（填字母）。

A.5f36dl7slB.5f37s27Pl

C.5f26d27s2D.5F7s2

5.（2分X2024.浙江湖州模拟）硫元素的三种粒子电子排布式分别为：

①[Ne]3s23P之②[Ne]3s23P3;③[Ne]3s23P34s）下列叙述正确的是（填字母）。

A.粒子半径:③，①〉②

B.电子排布属于基态的是①②

C.电离一个电子所需最低能量:①，②〉③

D.得电子能力:①〉②

6.（3分X2024.山东德州一模）一种比率光声探针M与G?+配位，可用于小鼠脑内铜（II）的高时空分辨

率动态成像，反应如下所示：

H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为,M中键角F—B—F（填

或"=’,）BF3中键角F—B—F;基态Ci?+的价层电子中，两种自旋状态的电子数之比

为,°

7.（2分X2024.浙江台州第二次评估）P可形成许多结构和性质特殊的化合物。P元素位于元素周期表

的第15歹U。下列说法不正确的是o

A.非金属性:As＜P＜N

B.第二电离能®大小：/2（Si）＜/2（P）＜/2（S）＜/2（Na）

C.电负性:P＜As＜。

D.键角:NH3＜PH3

突破点3化学键、杂化类型与空间结构

8.（6分X2024.山东聊城一模）元素周期表中，第四周期元素的单质及其化合物在化工生产和研究中有

重要的应用。

⑴（2分）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2。,该化合物中p3+的配位数为，在该化合物中不

含（填字母）。

A。键B.兀键C.配位键D.离子键E极性键E非极性键

oQ

（2）（3分）在ZnO催化作用下，吠喃（＜O））可与氨反应，转化为此咯（H）,口比咯分子中所有原子共平面，已

知大兀键可以用II及表示，其中m表示参与形成大兀键的原子数,”代表大兀键中的电子数，则此咯中大

兀键可以表示为-吠喃的熔、沸点（填“高于”或“低于”）口比咯，原因

是O

（3）（1分）［CO（DMSO）6］（C1O4）2是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚碉，化学式为SO（CH3）2o

SO（CH3）2中键角c—s—o（填“大于”“小于"或'等于"）CH3coe1中键角C—C—Oo

①

NH

A

H2NNH2

9.（4分）（2024.湖北十一校第二次联考）月瓜（②）分子中所有原子共平面，存在大兀键II：。M

属于（填“极性”或“非极性”）分子,N原子的杂化轨道方式为，①号N原子H—N—C键角.

（填或“="）②号N原子H—N—C键角,胭易吸收空气中的H2O和CCh,其原因是

10.（2分）（2024.山东潍坊二模）叠氮酸（HN3）常用于引爆剂，可用联氨（H2N—NH2）制取。比较联氨与

H2O2分子中键角大小:/H—N—N^（填或y",下同）NH—O—0。叠氮酸的结构如图所

N—N-^N

①②'.

示C'一”代表单键、双键或三键）：H,*N为sp2杂化，已知参与形成兀键的电子越多,键长越

短，则键长:①②。

11.（4分）（2024.山东临沂一模）Ci?+与H2O、NH3、C「均可形成配位数为4的配离子：

222

[CU（H2O）4]\[CU（NH3）4]\[CUC14]O其转化关系如图所示：

（黄绿色）（绿色）（深蓝色）

（1）（1分）[Cu（H2O）4p+中H—O—H的键角（填“或“="汨2。中H—O—H的键角。

⑵（2分）[CuCk广呈黄色，溶液I呈黄绿色的原因是：

溶液[加水稀释后呈蓝色，其原因是o

（3）（1分）向溶液II中缓慢通入NH3至过量，观察到的现象是o

12.（5分X2024.山东荷泽一模）短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物，回答下列问题：

（1）（1分）CH3I是一种甲基化试剂，能发生水解反应CH3I+H2O—>CH3OH+HI;CF3l的水解产物为—

（填化学式）。

⑵（1分）BeCb是共价化合物，可以形成二聚体和多聚体（BeCb）“二聚体中Be的杂化方式为sp?二聚

体的结构式为o

（3）（1分）SF4分子的电子对空间结构为三角双锥，排布方式有两种，结构如图。根据价层电子对互斥模

型中:“孤电子对一成键电子对“分布在互成90。的方向上时斥力最大，判断SF4应采用结构—（填“a”

或"b”）。

（4）（2分）［Cu（H2O）4产在水溶液中显蓝色，加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了

（填化学式），比较该粒子与［3（出0）*2+的稳定性并说明理由

13.（4分X2024•浙江温州一模）（1）（1分）硼的氢化物叫硼烷（B”Hm）。如B2H“乙硼烷-6）、B4H10（丁硼烷-

10）等。下列说法不正确的是o

A.B原子由Is22sl2P叁一>ls22sl2P需吸收能量

HH

\/

H—B—B—H

/\

B.B2H6的结构式：HH

C.同周期相邻元素的电负性大小:Be<B<C

D.B2H6与CM）反应生成H3BCCXH3BCO分子中0键与兀键数目之比为5:2

⑵（2分）氮和硼形成的化合物BN与C2互为等电子体，通常存在石墨型与金刚石型两种结构,可发生

7X1O5kPa

如下转化（BNM石墨型）3000P（BN）.（金刚石型）。这两类化合物中B原子的杂化方式分别

为；金刚石型的BN的硬度大于金刚石,原因是

⑶（1分）B“H„极易发生水解生成H3BO3和Hz,请写出反应的化学方程式:

14.（3分）（2024.浙江台州第二次评估）常温下，五氯化磷为白色固体，熔融状态下能导电，气态时以PC15

分子存在。

（1）（1分汽态PC15分子结构如图所示（可视为正六面体）,0点位于等边三角形ABC的中心,DOE垂直

于ABC所在的平面”黑球为P,白球为C1,比较键长大小:OD（填“或"="）OA。

（2）（1分）五氯化磷熔融时,电离出的离子分别含sp3和sp3d2杂化态，写出其中阴离子的化学

式O

⑶（1分）PC15不能与金属Ni反应，而PC13能与金属Ni反应，解释PC13能与金属Ni反应的原

因o

15.（2分）（2024.山东潍坊一模）铜元素能形成多种配合物，如Ci?+与乙二胺（H2N—CH2—CH2—NH2）可

形成如图所示配离子。

CH2—/NH2—CH?］“

Z

CH2—H2N^NH2—CH2J

（1）（1分）此配离子内部不含有的化学键类型是。

A.离子键B,非极性键

C.配位键D.极性键

（2）（1分）乙二胺分子中氮原子的杂化轨道类型为o

16.（2分）（2024.山东青岛一模）AlCb、FeCb等金属氯化物易发生二聚，写出AlCb二聚物的结构

式，该分子中A1原子的杂化方式为-

突破点4分子结构与性质及原因解释

17.（1分）（2024•山东潍坊一模）乙二胺

（H2N—CH2—CH2—NH#和三甲胺［N（CH3）3］均属于胺,乙二胺的沸点比三甲胺高很多，原因

是_____________________________________________________________

18.（2分）（2024.福建福州检测）甘氨酸铜有顺式和反式两种同分异构体，结构如图o

。丫。\/。十00y。\吵、魄

CuIICuI

顺式甘氨酸铜反式甘氨酸铜

已知顺式甘氨酸铜能溶于水，反式甘氨酸铜难溶于水.则造成这种差异的原因可能

是O

19.（2分）（2024河南郑州模拟）2,5-二氨基甲苯（A）可用作毛皮染料,该物质的一种同分异构体为2,3-二

氨基甲苯（B）,两者中沸点较高的是（填"A”或"B”）,原因是

20.（2分）碳化硅（SiC）晶体具有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替的，但是碳化硅

的熔点低于金刚石,原因是__________________________________________________________

突破点5晶体类型与粒子间作用力及原因解释

21.（4分）（2024.山东青岛一模）CUSO4-5H2。简单的平面结构如图，则该晶体的化学式应表示

为o

HQ、ZOH2./H…OO

Cu.0①S

HQ/'OHZ'、H…o'

该晶体中含有的粒子间作用力有—（填字母）。水分子①的键角—（填“大于”“小于”或“等

于”）105。,原因为—

a.离子键b.氢键c.非极性共价键d.极性共价键e.配位键

22.（2分）神化钱以第三代半导体著称，熔点为1230℃,具有空间网状结构。已知氮化硼与神化钱属于

同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是（填化学式），其理由是o

突破点6晶胞结构及分析、计算

23.（4分）（2024.湖北十一校第二次联考）氮化钻属于立方晶系，经Cu掺杂得催化剂X,经Li掺杂得催化

齐UY。

OCoSCu

•NoLi

X属于立方晶系，晶胞参数为dpm,距离最近的C。原子的核间距为pm;若NA表示阿伏加德罗

常数的值,X的密度为g-cm-3（用含NA的代数式表示）。Y属于六方晶系，晶胞参数为

“=卬°以=夕=90。,尸120。,如人点原子的分数坐标为（1,0点,则B点Li原子的分数坐标为,1个N

原子周围距离相等且最近的Li原子数目为o

24.（3分X2024.辽宁丹东质量测试）锌、硒所形成的晶体是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲

所示，乙图为该晶胞的俯视图，已知A点原子分数坐标为（0Q0）,B点原子分数坐标为弓,1$。

该晶体的化学式为,Se的配位数为—,C点的原子分数坐标为

25.（6分）已知:以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐

标。

（1）（3分）一种Ag2Hgi4固体导电材料为四方晶系淇晶胞参数为“pm、“pm和2〃pm,晶胞沿％、y、z

轴方向的投影如图1所示,A、B、C表示三种不同原子,标记为n的原子的分数坐标为则标记

为m的原子的分数坐标为;距离Hg最近的Ag有

个;设NA为阿伏加德罗常数的值,Ag2Hgi4的摩尔质量为Mg-mol",则该晶体的密度为

g-cm-3（用代数式表示）。

⑵(3分)LiCISHzO属正交晶系，可用于制电池和金属锂等,其晶胞参数为0.8nm>1.0nm,1.0nmo

如图2所示为沿z轴投影的晶胞中所有Ct的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中C1的数目

为；距离A点最近的CT是(填字母)，它们之间的距离d=

nmo

0.8nm

II

(0,0.78,0.75)(1.0,0.78,0.75)

Btc.Et

1(0.5,0.72,0.25)

2(0.5,0.28,0.75)

A,D>F<>

<v(0,0.22,0.25)(1.0,0.22,0.25)

L-x'-------*

图2

26.(3分X2024.山东德州一模)铅(HD的卤化物八面体离子是构建卤化物钙钛矿的基本发光单元，其构

建的某晶胞结构如图所示。

(1)(2分)该晶胞中K+的配位数为，阴离子形成的八面体空隙有个。

⑵(1分)该晶体的密度为pgym%阿伏加德罗常数的值为2VA厕Hf—Hf最近距离为

nmo

主观题突破一（解析版）

突破点1核外电子排布及表征

1.（1）（1分）（2024.山东威海期末）基态Ni原子的电子排布式为o

（2）（1分）（2024.广东佛山调研）基态硫原子的价层电子轨道表示式为o

（3）（1分X2024.山东临沂一模）基态Cu原子中，核外电子占据的最高能层符号为;基态C/+的电子

排布式为o

3s3p

|答案：[（l）[Ar]3d84s2（2）GEINIMH（3）N[Ar]3d9

2.（1）（2分）（2024.山东淄博期末）基态S原子核外电子的空间运动状态有一种，基态Zn原子核外能

量不同的电子有一种。

（2）（1分X2024.广东深圳坪山区调研）In元素位于第五周期，基态In原子的价层电子排布式为。

（3）（1分X2024•山东潍坊一模）基态Cu原子核外电子的空间运动状态有种。

Hjd）97（2）5s25Pl（3）15

3.（1分）（2024.浙江温州一模）Ga与B、Al处于同一主族。基态Ga原子的价层电子轨道表示

式:o

4s4p

I答案而[11□

突破点2电离能、电负性及原因解释

4.（1）（1分）（2024.山东荷泽期末）N、。原子的第二电离能与第一电离能差值相比更大的是—（填元

素符号）。

（2）（1分）（2024.山东滨州期末）基态U原子的外围电子排布式为5f36dl7s4则处于下列状态的铀原子或

离子失去一个电子所需能量最高的是―（填字母）。

A.5f36dl7slB.5f37s27Pl

C.5f26d27s2D.5『7s2

H]（1）O（2）A

5.（2分X2024.浙江湖州模拟）硫元素的三种粒子电子排布式分别为：

①[Ne]3s23P方②[Ne]3s23P3;③[Ne]3s23P34s1,下列叙述正确的是（填字母）。

A.粒子半径:③，①〉②

B.电子排布属于基态的是①②

C.电离一个电子所需最低能量:①，②〉③

D.得电子能力:①〉②

答案:AB

6.（3分X2024.山东德州一模）一种比率光声探针M与Ci?+配位，可用于小鼠脑内铜（II）的高时空分辨

率动态成像，反应如下所示:

H、C、N、F四种元素电负性由大到小的顺序为,M中键角F—B—F（填

或"=’,）BF3中键角F—B—F;基态C/+的价层电子中，两种自旋状态的电子数之比

为°

答案卡>N>C>H<5：4

庭园根据同一主族从上往下元素电负性依次减小，同一周期从左往右主族元素的电负性依次增大可

知,H、C、N、F四种元素的电负性由大到小的顺序为F>N>C>H.由题干图示信息可知,M中B周围

形成了4个共价键，即B采用sp3杂化，而BF3中B采用sp2杂化，故M中键角F—B—F<BF3中键角

F—B—F,已知Cu是29号元素，故基态Cu2+的价层电子排布式为3dM故其中两种自旋状态的电子数

之比为5:4o

7.（2分X2024.浙江台州第二次评估）P可形成许多结构和性质特殊的化合物。P元素位于元素周期表

的第15列。下列说法不正确的是o

A.非金属性:As<P<N

B.第二电离能㈤大小：/2（Si）</2（P）</2（S）</2（Na）

C.电负性:P<As<0

D.键角:NH3<PH3

|¥^|CD

庭谢同一主族从上往下元素的非金属性依次减弱，故非金属性:As<P<N,A正确;第二电离能Na失去

2P6上的电子,S失去3P3上的电子,P失去3P2上的电子,Si失去3Pl上的电子,故第二电离能（㈤大

小:/2（Si）</2（P）</2（S）</2（Na）,B正确;根据同一周期从左往右主族元素电负性依次增大，同一主族从上

往下元素电负性依次减小，故电负性:As<P<O,C错误;由于电负性:N>P厕键角:NH3>PH3,D错误。

突破点3化学键、杂化类型与空间结构

8.（6分X2024.山东聊城一模）元素周期表中，第四周期元素的单质及其化合物在化工生产和研究中有

重要的应用。

（1）（2分）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2。,该化合物中方3+的配位数为，在该化合物中不

含（填字母）。

A。键B.兀键C.配位键D.离子键E极性键F.非极性键

oQ

（2）（3分）在ZnO催化作用下，吠喃（<O"）可与氨反应，转化为此咯（H）,口比咯分子中所有原子共平面，已

知大兀键可以用口盍表示，其中m表示参与形成大兀键的原子数,”代表大兀键中的电子数，则叱咯中大

兀键可以表示为o吠喃的熔、沸点（填“高于”或“低于”）口比咯，原因

是o

O

（3）（1分）［C（DMSO）6］（C1O4）2是一种紫色晶体，其中DMSO为二甲基亚碉，化学式为SO（CH3）2o

SO（CH3）2中键角c—S—0（填“大于”“小于”或“等于"）CH3coeH3中键角C—C—Oo

fg（l）6BF（2）nf低于毗咯易形成分子间氢键（3）小于

Eg（l）Ti能形成化合物［TiCl（H2O）5］CbH2O,该化合物中Ti3+的配位数为6,该化合物中。一H中存

在"键（也是极性共价键）,口3+与配体之间存在配位键,内界与外界的氯离子间存在离子键，则不存在兀

键和非极性共价键,B和F符合题意。

（2）毗咯分子为平面形结构,分子中各原子在同一平面内可知,N原子的价层电子对数是3,根据价层电

子对互斥模型可判断N原子的杂化方式为sp2杂化,C原子也为sp2杂化，则毗咯中大兀键是1个N原

子和5个C原子提供6个电子形成的，可表示为重。影响题中物质熔、沸点的主要因素为分子间作

用力，氢键大于分子间作用力，噬咯易形成分子间氢键，沸点较高，则吠喃的沸点低于吐咯。

（3）SO（CH3）2中S原子为sp3杂化，且有1个孤电子对，而CH3COCH3中粉基C原子为sp2杂化,没有孤

电子对，故SO（CH3）2中键角C—S—O小于CH3COCH3中键角C—C—Oo

①

NH

A

H2NNH2

9.（4分X2024.湖北十一校第二次联考）豚（②）分子中所有原子共平面，存在大兀键口：。M

属于（填“极性”或“非极性”）分子,N原子的杂化轨道方式为，①号N原子H—N—C键角一

（填”或②号N原子H—N—C键角,月瓜易吸收空气中的H2O和C02,其原因是。

蓬]极性sp2<与H2O能形成分子间氢键,胭有氨基(或显碱性)能与CO2反应

胭结构不对称，属于极性分子;胭为平面形分子,N原子的杂化方式为sp2;①号N原子H—N-C

键角〈②号N原子H—NY键角，原因是①号N原子上有孤电子对，排斥力大,使键角变小;月瓜易吸收

空气中H2O和CO2,其原因是胭与H2O能形成分子间氢键，胭含有氨基(或显碱性)能与CO2反应。

10.(2分)(2024.山东潍坊二模)叠氮酸(HN3)常用于引爆剂，可用联氨(H2N—NH2)制取。比较联氨与

H2o2分子中键角大小:/H—N—N^(填“>”"=，减下同)NH—O—0。叠氮酸的结构如图所

N—N-^N

①②'.

示C'一”代表单键、双键或三键)：H,*N为sp2杂化，已知参与形成兀键的电子越多,键长越

短，则键长:①②。

还〉<

其洞H—N—N中的孤电子对数小于H—0—0中的孤电子对数,孤电子对对成键电子对排斥作用较

大，孤电子对数量越多，键角则相对越小，因此键角H—N—N>H—O—0。①中N—N两个氮原子均为

两个P轨道的电子参与形成两个兀键，剩下一个P轨道和s轨道形成sp杂化，②中右边的N只形成1

个无键，两个P轨道和一个s轨道形成sp?杂化，因此键长①<②。

11.(4分)(2024.山东临沂一模)C/+与丛0、NH3、C「均可形成配位数为4的配离子：

222

[CU(H2O)4]\[CU(NH3)4]\[CUC14]-O其转化关系如图所示：

।------------------1HzOI-----------HC1I-----------NH3|------------

|CUC12-2H2O|一"溶液口一>溶液口一"溶液口

(黄绿色)(绿色)(深蓝色)

(1)(1分)[Cu(H2O)4]2+中H—O—H的键角(填“或"=")压0中H—O—H的键角。

(2)(2分)[CuCL产呈黄色，溶液I呈黄绿色的原因是；

溶液]加水稀释后呈蓝色，其原因是。

(3)(1分)向溶液II中缓慢通入NR至过量，观察到的现象是o

福]⑴〉(2)蓝色的[Cu(H2O)4p+和黄色的[CuCl『存在转化:[Cu(H2O)4]2++4Cr0[CUC1『+4H2O,

蓝色的[Cu(H2O)4]2+和黄色的[CuCLF共存使溶液显黄绿色加水稀释使[CU(H2O)4]2++4C1-0

2

[CUC14]-+4H2O平衡逆向移动，蓝色的[CU(H2O)4产含量增加，溶液显蓝色(3)溶液呈现深蓝色

屈丽⑴[01(压。)4产中H—O—H的O中只含有一个孤电子对，而水分子中含有两个孤电子对，孤电

子对间的排斥力大于成键电子对与孤电子对间的排斥力，故[Cu(H2O)4p+中H—O—H的键角大于

H2o中H—O—H的键角。(2)蓝色的[CU(H2O)4产和黄色的[CUCLF存在转化:[CU(H2O)F+4C「0

[CUC14]2-+4H2O,蓝色的[Cu(H2O)4产和黄色的[CuC14产共存使溶液显黄绿色。加水稀释使平衡逆向移

动,蓝色的[Cu(H2O)4]2+含量增加,溶液显蓝色。(3)向溶液II中缓慢通入NH3至过量，发生反应

[CuC14]2-+4NH3=[Cu(NH3)4]2++4Cr,使溶液呈现深蓝色。

12.(5分X2024.山东荷泽一模)短周期元素可形成许多结构和性质不同的化合物，回答下列问题：

(1)(1分)CH3I是一种甲基化试剂，能发生水解反应CH3I+H2O--CH3OH+HI；CF3I的水解产物为—

(填化学式)。

⑵(1分)BeCL是共价化合物，可以形成二聚体和多聚体(BeC12%,二聚体中Be的杂化方式为sp2,二聚

体的结构式为。

(a)(b)

(3)(1分)SF4分子的电子对空间结构为三角双锥，排布方式有两种，结构如图。根据价层电子对互斥模

型中:“孤电子对一成键电子对”分布在互成90。的方向上时斥力最大，判断SF4应采用结构—(填“a”

或“b”)。

⑷(2分)[Cu(H2O)4p+在水溶液中显蓝色，加入过量的氨水后变为深蓝色,原因是生成了

(填化学式)，比较该粒子与[Cu(H2O)"2+的稳定性并说明理由

C1

/\

C1一BeBe一Cl

----'/

2+

答案:|(1)CF3H、HIO(2)ci(3)a(4)[CU(NH3)4]因为N的电负性小于。的

电负性,NH3的配位能力大于EO,所以稳定性[CU(NH3)4]2+>[CU(H2O)4『十

函⑴电负性F>hC,所以在CF3I中，受3个F原子吸引电子能力强的影响,1与C之间的共用电子

对偏向于C,I显+1价测CF3I发生水解时，生成CF3H和HIOo

⑵Be的杂化方式为spl因此BeCL的二聚体中Be原子有3个成键轨道，且Be原子最外层无孤电子

C1

/\

C1——BeBe—Cl

\/

对,则二聚体的结构式为CI。

(3)根据题干可知“孤电子对一成键电子对”分布在互成90。的方向上时斥力最大,a中孤电子对与成键

电子对分布在同一平面，排斥力较小，更稳定，所以SF4应采用结构a。

(4)含向[Cu(H2O)4产的溶液中加入过量的氨水后变为深蓝色，原因是生成了[Cu(NH3)4]2+,[Cu(NH3)4产

比[Cu(H2O)4『+更稳定，因为N的电负性小于O的电负性,NH3的配位能力大于H2O,所以稳定

2+2+

ft：[Cu(NH3)4]>[Cu(H2O)4]o

13.(4分)(2024.浙江温州一模)(1)(1分)硼的氢化物叫硼烷州国„)。如B2H6(乙硼烷-6)、BMo(丁硼烷-

10)等。下列说法不正确的是o

A.B原子由Is22sl2P叁一^ls22sl2P需吸收能量

HH

\/

H—B—B—H

/\

B.B2H6的结构式：HH

C.同周期相邻元素的电负性大小:Be<B<C

D.B2H6与C三。反应生成H3BCCXH3BCO分子中◎键与兀键数目之比为5:2

⑵(2分)氮和硼形成的化合物BN与C2互为等电子体，通常存在石墨型与金刚石型两种结构,可发生

7X1O5kPa

如下转化：(BN)〃(石墨型)3000P(BN)“(金刚石型)。这两类化合物中B原子的杂化方式分别

为；金刚石型的BN的硬度大于金刚石,原因是

(3)(1分)B“H”极易发生水解生成H3BO3和Hz,请写出反应的化学方程式:

普看(1)AB(2)sp\sp3金刚石型BN为共价晶体,B—N的键能大于金刚石中C—C的键能，所以

硬度更大(3)2B〃H“,+6WH2O-2〃H3BO3+(3w+MH2T或B“H,”+3〃H2O-"H3BO3+电詈H2T

痴痢⑴B原子由Is22sl2p^—Is22sl2P£2p),由于2Px与2p，能量相同，则不需吸收能量,A错误;B2H6

H\/H、/H

BB

的结构式为'H，、H,B错误;同周期主族元素电负性从左到右逐渐增强，所以同周期相邻元素的

电负性大小:Be<B<C,C正确;B2H6与00反应生成H3BCO,H3BCO分子中含4个共价单键和1个三

键厕◎键与兀键数目之比为5:2,D正确。

(2)氮和硼形成的化合物BN与C2互为等电子体，通常存在石墨型与金刚石型两种结构,可发生如下转

7X105kPa

化:(BN)〃(石墨型)3000P(BN)〃(金刚石型)。(BN)〃(石墨型)类比混合型晶体石墨，石墨中每个C原

子直接与其他3个C原子相连，属于sp?杂化;(BN%(金刚石型)类比共价晶体金刚石，每个C原子直接

与其余4个C原子相连，属于sp3杂化;金刚石型的BN的硬度大于金刚石，原因是金刚石型BN为共

价晶体,B—N的键能大于金刚石中C-C的键能，所以硬度更大。

(3)B〃H,“极易发生水解生成H3BO3和泾,反应的化学方程式为2B„Hm+6?!H2O==

2〃H3BO3+(3"+WI)H2T或B“H,“+37汨2O—"H3BO3+网詈乂]。

14.(3分X2024.浙江台州第二次评估)常温下，五氯化磷为白色固体，熔融状态下能导电，气态时以PC15

分子存在。

(1)(1分汽态PC15分子结构如图所示(可视为正六面体),0点位于等边三角形ABC的中心,DOE垂直

于ABC所在的平面,黑球为P,白球为C1,比较键长大小:0D(填“或"=")0A。

⑵(1分)五氯化磷熔融时,电离出的离子分别含sp3和sp3d2杂化态，写出其中阴离子的化学

式O

(3)(1分)PCL不能与金属Ni反应，而PC13能与金属Ni反应，解释PCh能与金属Ni反应的原

因o

福］(1)>(2)［PC16］-(3)PCh中P具有孤电子对，能与Ni形成配位键

碰］⑴设AB的长为°,根据0位于等边三角形ABC的中心，则0A的长为争i,AD的长为根据

DOE垂直于ABC的平面，可知三角形AOD为直角三角形，则OD的长为Ja2-(ga)2=当口,故键

长:OD>OA。

(2)五氯化磷熔融时,电离出的离子分别含sp3和sp3d2杂化态，根据杂化轨道理论可知，参与杂化的轨道

数之和等于杂化之后形成的轨道数，杂化轨道用于形成。键或存放孤电子对，故可知该阴离子的化学

式为［PCI］。

(3)已知PC15中中心原子p周围没有孤电子对，故PC15不能与金属Ni反应，而PCb中中心原子P周围

有T(5-3xl)=l个孤电子对，故能与金属Ni形成配位键,因而能反应。

15.(2分X2024.山东潍坊一模)铜元素能形成多种配合物，如C/+与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2：)可

形成如图所示配离子。

CH2—H2NX^/NHZ—CHZ］"

CHZ—HZN/^NH2—CH2J

(1)(1分)此配离子内部不含有的化学键类型是

A.离子键B.非极性键

C.配位键D.极性键

(2)(1分)乙二胺分子中氮原子的杂化轨道类型为。

客都)A⑵sp3

解捌（l）Ci?+与乙二胺所形成的配离子内部粒子间含有C—N、C—H、N—H、C—C和N—Cu化学

键,C—N、C—H和N—H为极性键,C—C为非极性键,N—Cu之间的化学键是配位键，不含有离子键,

故选Ao

（2）乙二胺分子中氮原子的价层电子对数是4,且不含孤电子对，根据价层电子对互斥模型判断,N原子

的杂化轨道类型为sp3o

16.（2分）（2024.山东青岛一模）AlCb、FeCb等金属氯化物易发生二聚，写出AlCb二聚物的结构

式，该分子中A1原子的杂化方式为-

ClClC1

\/\/

AlA1

ClClC1

\Z\/

AlA1

-------/\/\

解析:A1CL二聚物中C1的孤电子对和A1形成配位键的结构简式为ClClC1,其中A1形

成4个。键,没有孤电子对，杂化方式为sp3o

突破点4分子结构与性质及原因解释

17.（1分）（2024.山东潍坊一模）乙二胺

（H2N—CH2YH2—NH”和三甲胺［N（CH3）3］均属于胺,乙二胺的沸点比三甲胺高很多，原因

是o

品则二者均为分子晶体，乙二胺分子之间可以形成氢键，三甲胺分子之间不能形成氢键

Eg乙二胺分子中N原子上连接有氢原子，分子间可形成氢键，而三甲胺分子中氮原子上没有连接

氢原子，不能形成氢键,故乙二胺的沸点比三甲胺高很多。

18.（2分）（2024.福建福州检测）甘氨酸铜有顺式和反式两种同分异构体，结构如图。

0『。\/O、C［O

CuI

H2c”傣/Hz

顺式甘氨酸铜反式甘氨酸铜

已知顺式甘氨酸铜能溶于水，反式甘氨酸铜难溶于水,则造成这种差异的原因可能

是_________________________________________________________________________________

淘顺式甘氨酸铜是极性分子，反式甘氨酸铜是非极性分子

匣I根据分子结构可知，顺式甘氨酸铜是极性分子，反式甘氨酸铜是非极性分子,根据相似相溶原理，

极性溶质易溶于极性溶剂，非极性溶质易溶于非极性溶剂，由于水是极性溶剂，故顺式甘氨酸铜能溶于

水，反式甘氨酸铜难溶于水。

19.（2分X2024.河南郑州模拟）2,5-二氨基甲苯（A）可用作毛皮染料,该物质的一种同分异构体为2,3-二

氨基甲苯（B）,两者中沸点较高的是（填"A”或"B”）,原因是

答案:A2,5-二氨基甲苯易形成分子间氢键23-二氨基甲苯易形成分子内氢键

20.（2分）碳化硅（SiC）晶体具有类似金刚石的结构，其中碳原子和硅原子的位置是交替的，但是碳化硅

的熔点低于金刚石,原因是。

由两种晶体都是共价晶体。原子半径:C<Si,键长:C—C<Si—C,键能:C—C>Si—C,所以碳化硅的熔

点低于金刚石

突破点5晶体类型与粒子间作用力及原因解释

21.（4分）（2024.山东青岛一模）CUSO#5H2。简单的平面结构如图，则该晶体的化学式应表示

为。

HQ、OH./H…。O

Z2

Cu：0①S

HQ/、0叼’、H…0，XO

该晶体中含有的粒子间作用力有—（填字母）。水分子①的键角—（填“大于”“小于”或“等

于"）105。,原因为—

a.离子键b.氢键c.非极性共价键d.极性共价键e.配位键

gg[Cu（H2O）4]SO4-H2Oabde大于①中水分子形成氢键，导致中心氧原子孤电子对对成键电子

对斥力减小

廨桶根据图示可知该晶体的化学式表示为[Cu（H2O）4]SO4-H2O；该晶体中存在配位键，配位键和O—

H、S—O为极性共价键,[Cu（H2O）4产和SO亍间存在离子键，水分子和配位水分子之间以及水分子和

硫酸根离子之间存在氢键;水分子①的键角大于105。原因是①中水分子形成氢键，导致中心氧原子的

孤电子对对成键电子对的斥力减小。

22.（2分）神化钱以第三代半导体著称，熔点为1230℃,具有空间网状结构。已知氮化硼与神化钱属于

同种晶体类型。则两种晶体熔点较高的是（填化学式），其理由是o

餐期BN两种晶体均为共价晶体,N和B形成的共价键键长较短，键能较大，熔点较高

突破点6晶胞结构及分析、计算

23.（4分）（2024.湖北十一校第二次联考）氮化钻属于立方晶系，经Cu掺杂得催化剂X,经Li掺杂得催化

剂Y。

OCo>Cu

X属于立方晶系，晶胞参数为1pm,距离最近的Co原子的核间距为pm;若NA表示阿伏加德罗

常数的值,X的密度为gym与用含NA的代数式表示）。Y属于六方晶系，晶胞参数为

a=6Wc,a=£=90。,尸120。,如A点原子的分数坐标为（1,09,则B点Li原子的分数坐标为』个N

原子周围距离相等且最近的Li原子数目为o

叵蓟，^X1°3°（I，/12

邈X属于立方晶系，晶胞参数为dpm,根据图示中的几何关系可知，距离最近的Co原子的核间距为

面对角线的一半，即?dpm;X晶胞中有Cu原子8x^=1个,C。原子6x1=3个,N原子1个，则X的密度

片簿又1。3°g-cm-3=^xlO30g-cm-3;B点在三角形中心，则B点Li原子的分数坐标为（|\,1）;Y属于

六方晶系,结合晶胞参数及给出的角度可知」个N原子周围距离相等且最近的Li原子数目为12。

24.（3分X2024.辽宁丹东质量测试）锌、硒所形成的晶体是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图甲

所示，乙图为该晶胞的俯视图，已知A点原子分数坐标为（0,0,0）,B点原子分数坐标为百1分。

该晶体的化学式为,Se的配位数为—,C点的原子分数坐标为

®ZnSe4（|,1|）

函由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的锌原子个数为4,位于顶角和面心的硒原子个数为

8x《+6xJ=4,则该晶体的化学式为ZnSe;由晶胞结构可知，晶胞中位于体内的锌原子周围距离最近的硒

oZ

原子个数为4,由晶体的化学式为ZnSe可知，硒原子的配位数为4;由A点、B点原子坐标可知，晶胞

的边长为1,则C点原子的分数坐标为小,；怖）。

25.（6分）已知:以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐

标。

⑴（3分）一种Ag2Hgi4固体导电材料为四方晶系淇晶胞参数为apm、apm和2apm，晶胞沿x、y、z

轴方向的投影如图1所示,A、B、C表示三种不同原子,标记为n的原子的分数坐标为（；,焉）,则标记

为m的原子的分数坐标为;距离Hg最近的Ag有

个;设NA为阿伏加德罗常数的值,Ag2Hgi4的摩尔质量为Mg-moE,则该晶体的密度为

g-cm-3（用代数式表示）。

图1

⑵（3分）LiClSlO属正交晶系，可用于制电池和金属锂等，其晶胞参数为0.8nm、LOnm、1.0nm。

如图2所示为沿2轴投影的晶胞中所有cr的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中cr的数目

为:距离A点最近的CT是（填字母），它们之间的距离d=

nmo

0.8nm

II

(0,0.78,0.75)(1.0,0.78,0.75)