有机化学 课件 习题课 第八章 sp3杂化碳原子的亲核取代反应

中山大学药学院黄玲，讲师Tel13631339351Email:HuangL72@办公室：药学院大楼510第八章sp3杂化碳原子的亲核取代反应有机化学习题课理论知识回顾28.1SN1和SN2反应（机理、影响因素、立体化学、竞争问题）8.2SN1和SN2反应在合成上的应用实现官能团的相互转化C-C键的形成1、SN2双分子亲核取代反应（SN2）协同亲核试剂是从离去基团的背面进攻，发生构型的转化（立体化学）影响因素底物：空间效应

Methyl>10>20>302.离去基团：离去基团的离去倾向越大，SN2反应活性越高常见离去基团的离去倾向:OH-,NH2-,OR-,<F-<Cl-<Br-<I-,TsO-比较下列各对化合物经SN2水解的活性顺序（2）A.CH3CH2Br；B.CH3CH2Cl;C.CH3CH2OTs;D.CH3CH2OH（1）A.CH3CH2Br；B.(CH3)2CHBr;C.(CH3)3CBrA>B>CC>A>B>D影响因素3.亲核试剂：亲核试剂的亲核性越强，反应活性越高非质子溶剂中，亲核性强弱顺序与碱性基本相同（记忆）

---同周期原子形成的负离子随原子序数增加亲核性减弱-CH3>-NH2>HO->F-；

---同族原子形成的负离子随周期数增加亲核性减弱F->Cl->Br->I-;RO->RS-

；

---带负电荷基团的亲核性强于相应的中性基团

HO->H2O；CH3O->CH3OH；

-NH2>NH3；---含氧试剂的亲核性强弱顺序：RO->HO->ArO->RCOO->ROH>H2O

质子溶剂中，亲核性强弱顺序（记忆）RS-,HS->CN->I->RO-,OH->Br->PhO->Cl->NH3>RCOO->ROH>H2O

>F-

；影响因素比较下列各组反应快慢（1）（A）DMSO中1-溴丁烷与苯酚钠反应;

（B）DMSO中1-溴丁烷与环己醇钠反应B>A<（2）（A）乙醇中1-溴丁烷与乙醇钠反应;

（B）乙醇中1-溴丁烷与乙硫醇钠反应B>A质子溶剂中：RS->RO-非质子溶剂：RS-<RO-影响因素4.溶剂：非质子极性溶剂有利于SN2反应的进行。比较下列各组反应快慢A>B非质子极性溶剂只能让阳离子溶剂化，从而使亲核试剂负离子“裸露”，亲核性增大。影响因素比较下列SN2反应快慢在NaOH水溶液中反应与NaI反应C>B>AC>A>BB>C>A完成下列反应1、SN1得到构型保持和构型翻转两种产物（立体化学）单分子亲核取代反应（SN1）分步碳正离子中间体影响因素底物：碳正离子的稳定性2.离去基团：离去基团的离去倾向越大，SN1反应活性越高3.亲核试剂：基本不影响反应活性4.溶剂：质子极性溶剂有利于SN1反应的进行。碳正离子的过渡态能被溶剂化作用稳定碳正离子重排反应影响因素比较下列SN1反应的活性顺序B>AB≈AA>B完成下列反应SN2和SN1的竞争问题(P321)8.2SN1和SN2反应在合成上的应用实现官能团的相互转化C-C键的形成1.从醇转化为卤代烃可通过那几种反应进行？2.Williamson醚合成方法用什么有机物作原料？3.伯胺如何制备？4.常用的碳亲核试剂有哪些？如何制备碳亲核试剂?碳亲核反应在合成上有何用途？5.环氧化合物开环，其区域选择性与反应的酸碱性有何关系？1.从醇转化为卤代烃可通过那几种反应进行？写出化合物与下列试剂反应的产物（准确表示主要产物构型）1.HBr2.SOCl2，吡啶

3.SOCl2

4.PBr3Williamson醚合成Gabriel(盖布瑞尔)合成法含碳亲核试剂的制备及应用sp-杂化碳试剂：RC≡C-

，-CN（制备、应用）分别以环己烷和甲苯为原料合成下列化合物（1）（2）含碳亲核试剂的制备及应用（2）含碳亲核试剂的制备及应用2.有机金属化合物1.完成下列反应含碳亲核试剂的制备及应用1,2-环氧化合物酸性条件下，区域选择性由碳正离子稳定性决定1,2-环氧化合物碱性条件下，区域选择性由空间位阻大小决定1,2-环氧化合物1.从醇转化为卤代烃可通过那几