第十九杂环化合物和生物碱

第十九杂环化合物和生物碱概述概念:构成环系得原子除碳原子外,还含有其她原子,这类化合物称杂环化合物。组成环系得非碳原子称为杂原子。常见得杂原子有氧、硫、氮。多数杂环化合物环系比较稳定,且具有不同程度芳香性,因此,杂环化合物通常系指芳香杂环化合物。意义:生物体内存在得物质主要就是杂环化合物;合成得药物也多数就是杂环化合物。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃2一、杂环化合物得分类与命名2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃3杂环化合物单杂环稠杂环五元杂环六元杂环苯稠杂环杂稠杂环1、杂环化合物得分类杂环化合物得分类就是以杂环骨架为基础,按环得大小与数目分为单杂环与稠杂环。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃42025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃51、杂环化合物得命名——译音法1、1杂环采用译音法2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃61、2母体得选择(1)以杂环为母体(2)以杂环上所连官能团得类别为母体2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃71、3编号

(1)以环中杂原子位次为1,开始顺序编号,既可以用阿拉伯数字,也可以用希腊字母。

(2)若有多个相同杂原子时,应使它们得位次编号之与最小。如果环上有不同得杂原子时,则按氧、硫、氮得顺序编号。

4-甲基咪唑2-羟基嘧啶5-乙基噻唑2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃81、4标氢2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃9稠杂环有特定得编号顺序喹啉嘌呤二、杂环化合物得结构1、五元杂环化合物2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃10●芳香性:苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃2、五元杂环化合物得化学性质(1)酸碱性:碱性都很弱,吡咯具有弱酸性。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃1112大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃13(2)亲电取代反应:容易发生亲电取代反应,活性顺序为:吡咯>呋喃>噻吩>苯2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃142025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃15

关于乙酰基硝酸酯:就是一个比较温与得硝化剂,一般只在芳环活性基团得邻位引入一个硝基。它为易吸潮得五色发烟液体,因易爆炸所以在临使用时才按下式制备。亲电取代反应发生在α位2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃16(3)加成反应

芳香性不及苯,表现在它们得加成较苯容易2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃173、六元杂环化合物★芳香性不及苯强(1)吡啶得结构2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃18(2)吡啶得化学性质①碱性碱性大小:脂肪族胺＞氨＞吡啶＞苯胺2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃19②亲电取代反应发生在β位2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃20发生在α位2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃21氧化难、还原易③氧化与还原反应三、重要得含氮杂环化合物(自学)1、吡咯及其衍生物2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃222025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃232、噻唑及其衍生物噻唑维生素B1青霉素基本结构2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃243、吡啶及其衍生物(烟酸)(烟酰胺)(雷米封)(尼可刹米,可拉明)治疗结核病得良好药物

维生素pp促进组织新陈代谢,降低血中胆固醇。体内缺乏维生素pp时,可引起糙皮病4、嘧啶及其衍生物

2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃252025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃262025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃275、嘌呤及其衍生物腺嘌呤鸟嘌呤嘌呤为白色晶体,熔点216—217℃,易溶于水,其水溶液显中性,但却能与强酸或强碱作用生成盐。药物分子中多为7H—嘌呤,而在生物体内则以9H—嘌呤较为常见。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃282025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃29嘌呤衍生物2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃302025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃316、其她:喋啶及衍生物叶酸参与体内嘌吟及嘧啶环得生物合成,缺乏叶酸时患恶性贫血症,在医药上它与维生素B12同时使用治疗恶性贫血症。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃32缺乏维生素B2时,则患口腔炎、角膜炎等炎症。维生素B2也就是生物体得氧化还原过程中传递氢得物质。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃33第二节生物碱2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃34一、概述生物碱(alkaloid)就是一类存在于植物体内,对人与动物有强烈生理作用得碱性含氮有机化合物。大多数生物碱具有结晶性,但也有少数如烟碱常温下还就是液体并有挥发性。生物碱多数就是味苦、无色,但也有例外,如麻黄素,小蘖碱等呈黄色。多数生物碱有旋光性。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃35生物碱得分布特点

主要分布于植物界特别就是高等植物得双子叶植物如:毛茛科、防己科、罂粟科、茄科等单子叶植物中较少如:百合科、石蒜科等裸子植物与低等植物中个别存在2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃36生物碱得存在方式多以生物碱盐存在多与有机酸成盐少数与无机酸成盐有游离生物碱少以酯、苷、氮氧化物存在2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃37二、生物碱得分类与命名2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃38

依母核化学结构,分为6类:1、有机胺类生物碱

特点:N不在环内2、吡啶类生物碱:烟碱(烟草)、槟榔碱(槟榔)、苦参碱、氧化苦参碱3、莨菪烷类生物碱:莨菪碱(阿托品)4、异喹啉类生物碱:罂粟碱、蝙蝠葛碱(北豆根)延胡索乙素、小檗碱(黄连素)秋水仙碱、麻黄碱、益母草碱5、吲哚类生物碱:吲哚、靛青苷、麦角新碱(麦角)、利血平6、其它类生物碱:大叶千里光碱、水苏碱、奎宁、咖啡因单萜类生物碱:猕猴桃碱、龙胆碱(龙胆科)倍半萜类生物碱:石斛碱(石斛)二萜类生物碱:乌头碱(乌头、附子)三萜类生物碱:少

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三、生物碱得一般提取方法生物碱得提取:除个别具有生物碱挥发性得生物碱(麻黄碱)可用水蒸汽蒸馏法提取外,一般情况下,总生物碱得提取均采用溶剂法提取。溶剂提取法2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃40关键溶剂得选择溶剂选择依据:生物碱得存在状态(游离、盐)及溶解性。2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃411、盐易溶于水水或酸水提取法(盐酸/硫酸/醋酸/酒石酸)浸渍/渗漉/煎煮酸水提取液(盐)离子交换树脂法有机溶剂萃取法总生物碱**2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃422、盐游离均易溶于醇醇(甲、乙)类溶剂提取法渗漉/浸渍/回流醇提取液(盐游离)回收总生物碱酸碱处理较纯得总生物碱**2025/3/23中山大学南方学院健康与护理系陈秋铃433、游离易溶于有机溶剂(原料须碱化)亲脂性有机溶剂提取法(苯/二氯甲烷/氯仿)冷浸/回流提取液(游离)回收总生物