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第二章化学物质及其变化第06讲氧化还原反应(精练)完卷时间:50分钟可能用到的相对原子质量:N14O16Mg24Mn55Cu64Zn65一、选择题(每小题只有一个正确选项,共12*5分)1.(2021·浙江高考真题)关于反应8NH3+6NO2=7N2+12H2O,下列说法正确的是A.NH3中H元素被氧化B.NO2在反应过程中失去电子C.还原剂与氧化剂的物质的量之比为3:4D.氧化产物与还原产物的质量之比为4:3【答案】D【解析】由反应8NH3+6NO2==7N2+12H2O可知,其中NH3的N元素的化合价由-3升高到0、NO2中的N元素的化合价由-+4降低到0,因此,NH3是还原剂,NO2是氧化剂。A.NH3中H元素的化合价没有发生变化,故其未被氧化,被氧化的是N元素,A不正确;B.NO2在反应过程中得到电子,B不正确;C.该反应中,NH3是还原剂,NO2是氧化剂。由化学方程式可知,还原剂与氧化剂的物质的量之比为4:3,C说法不正确;D.该反应中氧化产物和还原产物均为N2。还原剂被氧化后得到氧化产物,氧化剂被还原后得到还原产物,还原剂与氧化剂的物质的量之比为4:3,因此,氧化产物与还原产物的质量之比为4:3,D说法正确。综上所述,本题选D。2.(2021·江苏常州市·高三二模)燃煤和工业生产中产生的过量排放会形成酸雨。是重要的化工原料,可作漂白剂。在接触法制硫酸的工业中,发生的反应为:。下列关于的说法正确的是A.分子呈直线形,是非极性分子B.的水溶液能导电,是电解质C.和反应,每生成1molS,转移的电子数为2molD.用石灰石浆液吸收烟气中的,可减少酸雨的形成,最终转化为石膏【答案】D【解析】A.的价层电子对数为2+(6-22)=3,且有一对孤对电子,构型为V形,是极性分子,故A错误;B.的水溶液能导电是因为和水反应生成了亚硫酸,是非电解质,故B错误;C.和反应生成S单质,S元素由+4价下降到0价,又由-2价上升到0价,方程式为:2H2S+SO2=3S↓+2H2O,每生成1molS,转移的电子数为mol,故C错误;D.石灰石浆吸收废气中的二氧化硫的化学方程式为:2CaCO3+2SO2+O2═2CaSO4+2CO2,可减少酸雨的形成,最终转化为石膏,故D正确;故选D。3.(2021·山东潍坊市·高三二模)光催化甲烷重整技术利用太阳光作为反应动力。以为载体,激发产生电子(e-)—空穴(h+),反应机理如图所示。下列说法错误的是A.该催化重整过程中,C原子的成键数目不变B.在上发生还原反应C.在表面,每生成,向空穴转移电子数为D.该反应可表示为【答案】A【解析】A.的结构式为O=C=O,甲烷与中C原子成键数均为4,CO的结构式为CO,C原子成键数位3,C原子的成键数目改变,故A错误;B.在Rh上→CO,C元素的化合价降低,发生还原反应,故B正确;C.在表面,,每生成,向空穴转移电子数为,故C正确;D.在上+,结合C选项解析得该反应可表示为,故D正确;故选A。4.(2021·天津河西区·高三二模)工业上将NH3和NO在催化剂表面转化为N2和H2O的反应进程中相对能量变化如下图所示。下列说法正确的是A.NH2NO是该反应的催化剂B.总反应中n(氧化剂)∶n(还原剂)=2∶3C.平衡后当升高温度时,总反应v(正)<v(逆)D.H的移除过程因相对能量较低,故此步反应速率很快【答案】C【解析】A.观察相对能量-反应进程曲线可知,NH3吸附在催化剂表面后,经过一定的反应形成NH2NO,NH2NO又经过反应得到N2和H2O,所以NH2NO是该反应过程的活性中间体,而不是催化剂。A项错误;B.由题中:NH3和NO在催化剂表面转化为N2和H2O,可知总反应方程式为6NO+4NH35N2+6H2O。其中,NO中N元素的化合价由+2价变为0价,化合价降低,NO作氧化剂。NH3中N元素的化合价由-3价变为0价,化合价升高,NH3作还原剂,由总反应可知,n(氧化剂)∶n(还原剂)=3∶2,B项错误;C.由曲线图可知,起始相对能量高于终态,说明这是一个放热反应,升高温度平衡向逆反应反向移动。所以平衡后,升高温度,正反应速率的增大程度小于逆反应速率的增大程度,总反应v(正)<v(逆),C项正确;D.相对能量-反应进程曲线表明,全过程只有H的移除过程相对能量逐渐升高,这是一个需要吸收能量越过能垒的反应,其速率是全过程中几个反应中最慢的,D项错误;答案选C。5.(2021·山东德州市·高三二模)为探究某些硫的含氧酸盐的部分性质,进行如下实验,并记录实验现象:①测得0.01mol·L-1NaHSO3溶液的pH约为5。②向0.01mol·L-1NaHSO3溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液,溶液的紫红色褪去。③向0.1mol·L-1Na2S2O3溶液中滴加稀盐酸,产生无色刺激性气味的气体,且出现淡黄色沉淀。④在Ag+催化条件下,向0.1mol·L-1K2S2O8无色溶液中滴加MnSO4溶液,溶液变为紫红色。由上述实验现象得出的结论不合理是A.实验①说明:Ka1(H2SO3)·Ka2(H2SO3)<KwB.实验②中发生反应:5HSO+2MnO+H+=5SO+2Mn2++3H2OC.实验③中的淡黄色沉淀为S,无色刺激性气味的气体为SO2D.实验④说明:该条件下,S2O的氧化性强于MnO【答案】A【解析】A.实验①说明NaHSO3溶液显酸性,电离程度大于其水解程度,,而,即,,A项符合题意;B.实验②为强酸性环境,根据价态变化及氧化还原反应的规律,该离子方程式正确,B项不符合题意;C.实验③Na2S2O3中S元素化合价为+2价,Na2S2O3遇盐酸发生歧化反应,生成淡黄色沉淀S和无色有刺激性气味的气体SO2,C项不符合题意;D.实验④说明作氧化剂,生成氧化产物,根据氧化剂的氧化性强于氧化产物,D项不符合题意;故正确选项为A6.(2020·湖南郴州市·高三一模)现有由0.2molCuS和0.1molCu2O组成的混合物,与足量稀HNO3充分反应,生成Cu(NO3)2、H2SO4、NO和H2O,则被还原的HNO3的物质的量是A.0.4mol B.0.6mol C.0.8mol D.1.0mol【答案】B【解析】CuS中硫元素化合价从-2升高到+6,则1molCuS被氧化失去8mol电子、Cu2O中铜元素化合价从+1升高到+2,则1molCu2O被氧化失去2mol电子,稀HNO3作氧化剂时氮元素化合价从+5降低到+2,每1mol硝酸被还原得电子物质的量为3mol,0.2molCuS和0.1molCu2O被氧化失去电子的物质的量为0.2mol×8+0.1mol×2=1.8mol,按得失电子数守恒,被还原的HNO3的物质的量是,B正确;答案选B。7.(2021·广东茂名市·高三二模)电键时,具有高导电性,镀层细致等优点。可用于处理含的电镀废水,反应方程式。下列说法正确的是A.是氧化剂 B.是还原产物C.生成物A的化学式为 D.中元素的化合价为+4【答案】A【解析】A.反应中中Cl的化合价从+4价降到-1价,化合价降低,是氧化剂,故A正确;B.中N化合价是-3价,氮气中化合价是0价,化合价升高,氮气是氧化产物,故B错误;C.根据原子守恒可得A是二氧化碳,故C错误;D.中钾是+1价,氮的非金属性强,显负价-3价,碳显+2价,故D错误;故答案为:A8.(2021·辽宁大连市·高三一模)高氯酸铵(NH4ClO4)可用作火箭推进剂等.制备NH4ClO4的工艺流程如图:已知除杂时发生的反应为:2NaClO3+H2O2+2HCl=2ClO2↑+O2↑+2H2O下列说法中错误的是A.NH4ClO4中阴阳离子的立体构型均是正四面体B.本流程可以得出相同条件下氧化性:ClO>ClOC.该流程中可循环利用的物质是NaClO3D.电解NaClO3溶液时,阳极的电极反应式为ClO-2e-+H2O=ClO+2H+【答案】C【解析】A.NH4ClO4中阳离子为NH,阴离子为ClO,中心原子的价层电子对数均为4,且都不含孤电子对,均为正四面体构型,A正确;B.根据除杂时发生的反应可知,除杂时ClO将双氧水氧化,而ClO不反应,说明氧化性:ClO>H2O2>ClO,B正确;C.“反应”时需用NaClO4和NH4Cl制备NH4ClO4,所以母液中含有NaCl,可以再回到电解饱和食盐水的步骤中重复利用,NaClO3并没有重复利用,C错误;D.电解氯酸钠溶液时,ClO变为NaClO4时Cl元素化合价升高,失去电子被氧化,ClO在阳极反应,电极反应式为:ClO-2e-+H2O=ClO+2H+,D正确;综上所述答案为C。9.(2021·江西新余市·高三一模)下图为分子在催化剂的作用下发生的一系列转化示意图:下列叙述错误的是A.反应①属于氮的固定;反应②可用于工业上合成B.在催化剂a、b的作用下,提高了化学反应速率和平衡的转化率C.与反应生成的原子利用率为100%D.在反应①和反应②中,均有极性共价键形成,并且反应①中的氮原子发生了还原反应,而反应②中的氮原子发生了氧化反应【答案】B【解析】A.将游离态的氮转化为化合态的氮的过程为氮的固定,反应①将氮气转化为氨气,属于氮的固定;反应②为工业上合成的第一步反应,故A正确;B.催化剂可以降低反应物的活化能,提高反应速率,但不能影响平衡移动,不能提高转化率,故B错误;C.与反应生成为化合反应,反应物全部转化为生成物,没有副产物,则原子利用率为100%,故C正确;D.在反应①形成N-H键,反应②中形成N≡O,均有极性共价键形成;反应①中的氮由0价变为-3价,化合价降低,发生了还原反应,反应②中的氮由-3价变为+2价,化合价升高,发生了氧化反应,故D正确;答案选B。10.(2021·山西太原市·高三一模)工业上采用NH3和O2在钒基催化剂表面协同脱除烟气中的NO,一种反应过程如图所示,下列叙述错误的是A.V5+-O-H是催化剂B.V4+-O-H+O2→V5+=O+H2O属于氧化还原反应C.反应过程中氮原子的成键数目发生改变D.总反应的化学方程式为4NH3+2O2+2NO=3N2+6H2O【答案】D【解析】A.由反应示意图知,V5+-O-H与氨气反应后,又由转化生成,故V5+-O-H是催化剂,A正确;B.V4+-O-H+O2→V5+=O+H2O,元素化合价发生变化,则属于氧化还原反应,B正确;C.该反应前后氮原子成键数目均为3,反应过程中氮原子的成键数目有3、4,则N原子的成键数目发生改变,C正确;D.没有催化剂反应难以顺利发生,且反应过程中得失电子数守恒、元素质量守恒,由图知,,则总反应的化学方程式为4NH3+O2+4NO=4N2+6H2O,D不正确;答案选D。11.(2021·山东德州市·高三一模)工业用强氧化剂PbO2来制备KClO4的工业流程如图:下列判断不正确的是A.“滤渣”的主要成分是PbO2,可循环使用B.“酸化”的试剂可用浓盐酸C.NaClO3与PbO2反应的物质的量之比为1:1D.在滤液1中加入KNO3制得KClO4利用的是体系中各物质溶解度不同【答案】B【解析】工业用强氧化剂PbO2来制备KClO4的流程:酸性条件下过量的PbO2氧化NaClO3生成NaClO4,过滤得到含有NaClO4的溶液,在该溶液中加入硝酸钾,经结晶可得到KClO4的晶体。A.酸性条件下过量的PbO2氧化KClO3生成KClO4,滤渣的主要成分是过量的PbO2,可循环使用,A项正确;B.浓盐酸具有还原性,被PbO2、KClO3氧化,所以“酸化”的试剂不可以用浓盐酸,B项错误;C.NaClO3与PbO2反应的化学方程式为:,NaClO3与PbO2反应的物质的量之比为1:1,C项正确;D.滤液1是NaClO4溶液,在滤液1中加入KNO3,结晶得到KClO4,利用的是体系中各物质溶解度不同,D项正确;答案选B。12.(2010·上海宝山区·高三二模)将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸中,两者恰好完全反应,假设反应过程中还原产物全是NO,向所得溶液中加入物质的量浓度为3mol/LNaOH溶液至沉淀完全,测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g,则下列有关叙述中正确的是A.加入合金的质量可能为6.4gB.参加反应的硝酸的物质的量为0.1molC.沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为150mLD.溶解合金时收集到NO气体的体积为2.24L【答案】A【解析】将镁和铜组成的混合物加入到稀HNO3中,金属完全溶解(假设反应中还原产物只有NO)发生反应:3Mg+8HNO3(稀)=3Mg(NO3)2+2NO↑+4H2O;3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,向反应后的溶液中加入过量的3mol/LNaOH溶液至沉淀完全,发生反应:Mg((NO3)2+2NaOH=Mg((OH)2↓+2NaNO3、Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2↓+2NaNO3,沉淀为氢氧化镁和氢氧化铜,生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g,则氢氧化镁和氢氧化铜含有氢氧根的质量为5.1g,氢氧根的物质的量为:n(OH-)==0.3mol,根据反应方程式可知,镁和铜的总的物质的量为0.15mol。A.根据反应方程式Mg((NO3)2+2NaOH=Mg((OH)2↓+2NaNO3、Cu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2↓+2NaNO可知,镁和铜的总的物质的量为氢氧根离子物质的量的一半,即0.15mol,假定全为镁,金属质量为:0.15mol24g/mol=3.6g,若全为铜,则金属质量为:0.15mol64g/mol=9.6g,两者混合金属的质量可能为6.4g,故A正确;B.根据方程式可知参加反应的反应n(HNO3)=n(金属)==0.4mol,故B错误;C.反应消耗氢氧化钠的物质的量为:n(NaOH)=n(OH-)=0.3mol,则加入的氢氧化钠溶液的体积==0.1L=100mL,故C错误;D.金属的物质的量为0.15mol,完全反应失去0.15mol2=0.3mol电子,根据电子转移守恒,生成一氧化氮的物质的量n(NO)==0.1mol,没有状态,不能确定气体的体积,故D错误;故选:A。二、主观题(共3小题,共40分)13.(2021·上海金山区·高三一模)(14分)全球一半左右的碘是以智利硝石提取硝酸钠后的母液为原料,加入亚硫酸氢钠制取,相关反应如下:___________NaIO3+___________NaHSO3→3NaHSO4+___________Na2SO4+___________I2+___________H2O(未配平)完成下列填空:(1)配平上述化学方程式________,标出电子转移的方向和数目_________。(2)该反应实质是两步反应:①IO+3HSO→3SO+I-+3H+,则第二步反应的离子方程式为②___________;若要使碘酸钠的利用率最高,碘酸钠在第一步和第二步反应中的用量之比是___________。(3)过滤反应析出的碘沉淀得到粗碘,再用升华法即可得到99%左右的碘产品。碘升华克服的微粒间作用力为___________。(4)能说明氯、碘两种元素非金属性相对强弱的依据是___________。(选填编号)a.原子的最外层都有7个电子b.ICl中碘元素为+1价c.酸性:HClO3>HIO3d.氯化钠、碘化钠与浓硫酸共热,分别生成氯化氢、单质碘(5)检验亚硫酸钠固体是否氧化变质的方法是___________。【答案】(每空2分)(1)2,5,3,2,1,1(2)IO+5I-+6H+→3I2+3H2O5:1(3)分子间作用力(范德华力)(4)bd(5)取样溶于水,加入过量盐酸后,再加氯化钡,产生白色沉淀则已变质,若无白色沉淀生成,则未变质【解析】(1)根据氧化还原反应的配平原则,先分析各物质化合价的升降变化,I从+5价降低到0价,至少转移10个电子,S元素从+4升高到+6至少转移2个电子,则NaIO3与NaHSO3的化学计量数之比为2:5,再结合原子守恒规律配平该化学方程式为:2NaIO3+5NaHSO3=3NaHSO4+2Na2SO4+I2+H2O,用单线桥可表示出电子转移的方向和数目如下:,故答案为:2,5,3,2,1,1;;(2)第二步反应有碘单质生成,第(1)问总反应的离子方程式为:②2IO+5HSO→3H++5SO+I2+H2O,则根据第一步反应①IO+3HSO→3SO+I-+3H+可看出HSO已经被氧化为SO,第二步不需要HSO,则②3-①5消去HSO得到第二步离子方程式为:IO+5I-+6H+→3I2+3H2O;从第二步可看出,最终要得到3molI2,其中第一步提供5molIO转化为第二步所需的I-,因此若要使碘酸钠的利用率最高,IO完全反应完,即碘酸钠在第一步和第二步反应中的用量之比是5:1,故答案为:IO+5I-+6H+→3I2+3H2O;5:1;(3)碘升华为物理变化,没有化学键的断裂,因此克服的微粒间作用力为分子间作用力,故答案为:分子间作用力(范德华力);(4)a.原子的最外层电子数目不能决定元素的非金属性强弱,故a错误;b.ICl中碘元素为+1价,说明Cl更易容易得到电子,非金属性更强,故b正确;c.酸性:HClO3>HIO3,不是最高价氧化物对应水化物的酸性,所以无法判断非金属性,故c错误;d.氯化钠与浓硫酸共热制备氯化氢,利用的是高沸点酸制备低沸点酸的原理,氯化碘与浓硫酸共热可制备碘单质,这说明碘离子更易被氧化,其还原性比氯离子的更强,所以氯气的氧化性强于碘单质的氧化性,即可说明氯、碘两种元素非金属性得相对强弱,故d正确;故答案为:bd;(5)亚硫酸钠固体容易被空气氧化为硫酸钠,若检验是否变质,主要检验溶于水后是否存在硫酸根离子,其方法如下:取样溶于水,加入过量盐酸后,再加氯化钡,产生白色沉淀则已变质,若无白色沉淀生成,则未变质。14.(2021·陕西安康市·高三一模)(14分)SO2在生产、生活中具有重要的作用,据所学知识回答相关问题。(1)SO2通入Na2CO3溶液中有CO2生成,说明H2SO3具有___________(填“酸性”、“氧化性”、“还原性”或“漂白性”,下同),SO2通入品红溶液中,品红溶液褪色,说明SO2具有___________。(2)已知SO2通入FeCl3溶液会发生反应,还原产物为___________(填化学式,下同),氧化产物为___________。(3)向含锌粉的悬浊液中通入SO2可制备ZnS2O4。①该反应的化学方程式为___________,若反应中有0.1mol电子转移,则生成ZnS2O4___________g。②向反应后的溶液中加入过量盐酸,溶液出现黄色浑浊,且有刺激性气体产生,反应的化学方程式为___________。(4)已知室温下,ZnSO3微溶于水,Zn(HSO3)2易溶于水。ZnO水悬浊液常用于吸收烟气中的SO2。向ZnO水悬浊液中缓慢匀速通入SO2,在开始吸收的40min内,SO2吸收率、溶液pH的变化如图。0~20min内,溶液pH几乎不变的原因是___________,SO2吸收率在30min后迅速降低,其原因是___________。【答案】(除标注外,每空2分)(1)酸性(1分)漂白性(1分)(2)Fe2+(1分)SO(1分)(3)①Zn+2SO2=ZnS2O49.65②2ZnS2O4+4HC1=2ZnCl2+S↓+2H2O+3SO2↑(4)可知0~20min内,悬浊液中的ZnO吸收大量SO2,生成微溶于水的ZnSO3,此时溶液pH几乎不变ZnO完全反应生成ZnSO3后,ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2,此时溶液pH遂渐变小,SO2的吸收率迅速降低【解析】(1)SO2通入Na2CO3溶液中有CO2生成,说明H2SO3具有酸性,酸性H2SO3强于H2CO3;SO2通入品红溶液中,品红溶液褪色,说明SO2具有漂白性;(2)SO2通入FeCl3溶液会发生离子反应SO2+2Fe3++2H2O=2Fe2++4H++SO,反应中FeCl3中铁元素化合价由+3价降为+2价被还原,生成Fe2+,则还原产物为Fe2+;SO2中硫元素化合价由+4价升为+6价,生成SO,则氧化产物为SO;(3)①向含锌粉的悬浊液中通入SO2可制备ZnS2O4,根据元素守恒可知发生反应的化学方程式为Zn+2SO2=ZnS2O4;当该反应中有0.1mol电子转移时,则生成0.05molZnS2O4,质量为0.05mol

×193g/mol=9.65g;②向反应后的溶液中加入过量盐酸,溶液出现黄色浑浊,且有刺激性气体产生,则生成硫单质和二氧化硫,根据氧化还原反应配平可得反应的化学方程式为2ZnS2O4+4HCl=2ZnCl2+S↓+2H2O+3SO2↑;(4)根据图中信息可知0~20min内,悬浊液中的ZnO吸收大量SO2,生成微溶于水的ZnSO3,此时溶液pH几乎不变;一旦ZnO完全反应生成ZnSO3后,ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2,此时溶液pH遂渐变小,SO2的吸收率迅速降低。15.(2021·北京丰台区·高三一模)(12分)锰广泛存在于自然界中,工业可用软锰矿(主要成分是MnO2)制备锰。资料:①MnCO3难溶于水,可溶于稀酸。②在Mn2+催化下,SO2在水溶液中被氧化成H2SO4。I.制备(1)写出铝热法还原MnO2制备锰的化学方程式_______。(2)工业上制备锰时,会产生大量废水和锰渣。锰渣煅烧会产生含高浓度SO2的烟

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