
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文档简介
专项3无机大题(一)2025年高考总复习优化设计二轮专题化学浙江专版课后习题大题专项练专项3无机大题(一)1.(10分)(2024·浙江金华第一中学考前预测)NH3是重要的化工原料,可以按如下流程充分利用。已知:①N2H4具有较强的还原性;②水溶液中,ClO-可与NO2-反应生成Cl-;AgNO(1)物质A的化学式为。
(2)NaN3是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构。写出NaN3的电子式:。
(3)写出途径Ⅰ反应的化学方程式:
。
(4)下列说法不正确的是。
A.工业上制备硝酸时,应该将NH3与纯O2混合反应B.结合H+能力:N2H4>CH3NH2C.物质A发生水解反应后可以得到NH4HSO4溶液D.途径Ⅰ可以采用将氨水滴入NaClO溶液中的方法制备N2H4(5)途径Ⅱ除生成B外,另一种产物为HF,设计实验验证化合物B中含有Cl元素:
。
写出实验过程中涉及的第一个反应的离子方程式:。
答案(1)H3NSO3(2)Na+[··(3)2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O(4)ABD(5)取样品于试管中,先滴加少许亚硝酸,再滴加硝酸银,发现有白色沉淀生成,再滴加稀硝酸,发现沉淀部分溶解,即证明化合物B中含有Cl元素ClO-+NO2-Cl-+N解析氨气和次氯酸钠反应,有N2H4生成,N2H4和亚硝酸钠反应生成NaN3,氨气和SO3等物质的量反应,得到产物为H3NSO3;氨气经多步反应生成HNO3,HNO3和ClF反应生成氟化氢和B。(1)由流程图可知,氨气和SO3等物质的量反应,得到产物为H3NSO3。(2)NaN3是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构,NaN3的电子式为Na+[··N······N····N····]-。(3)氨气和次氯酸钠反应,有N2H4生成,化学方程式为2NH3+NaClON2H4+NaCl+H2O。(4)工业上制备硝酸时,不需要将NH3与纯O2混合反应,因为制取纯氧投入太大,故A错误;甲基为推电子基团,使得—NH2氮原子周围电子云密度比N2H4大,易给出孤电子对与H+形成配位键,结合H+能力:N2H4<CH3NH2,故B错误;物质A发生水解反应后可以得到NH4HSO42.(10分)(2024·浙江杭州学军中学高三下6月考前模拟)工业上高炉炼铁产生的CO和CO2可以按如下流程脱除或利用。已知:C≡O+OH-。请回答:(1)煅烧产生的CO通入富含NH3的Cu(NH3)2Ac溶液通过途径Ⅰ去除,写出反应的化学方程式:
。
(2)煅烧产生的尾气可通过途径Ⅱ转化为CO2。2分子氨和1分子CO2反应生成A,最终转化为尿素[CO(NH2)2];尾气可通过途径Ⅲ转化为B。①下列说法正确的是。
A.黄铁矿(FeS2)可作为高炉炼铁的铁源B.途径Ⅱ可通过实现反应转化MnO2+COCO2+Mn2O3C.化合物A是一种盐D.化合物B为CH3COONa②尿素[CO(NH2)2]在较高温度下可以聚合成环状化合物三聚氰胺(C3H6N6),写出该反应的化学方程式:
。
(3)设计实验验证化合物A中含有N元素:
;
写出实验过程中涉及的化学方程式:
。
答案(1)CO+NH3+Cu(NH3)2AcCu(NH3)3Ac·CO(2)①C②3+3H2O(3)取少量A于试管中,加水溶解,加入NaOH溶液并微热,用湿润的红色石蕊试纸靠近试管口,若红色石蕊试纸变蓝,则有NH3生成,说明化合物A中含有N元素+2NaOHNa2CO3+2NH3↑+H2O解析(1)由图可知,CO、NH3和Cu(NH3)2Ac反应生成Cu(NH3)3Ac·CO,反应的化学方程式:CO+NH3+Cu(NH3)2AcCu(NH3)3Ac·CO。(2)①一般将黄铁矿作为生产硫黄和硫酸的原料,而不是提炼铁的原料,故A项错误;途径Ⅱ的反应,在常温下为MnO2+COMnO+CO2,故B项错误;2分子氨和1分子CO2反应生成A,反应为2NH3+CO2NH2COONH4,A是NH2COONH4,是一种盐,故C项正确;已知OH-与C≡O反应生成HCOO-,B为HCOONa,故D项错误。②尿素的羰基()氧与另一分子尿素的氨基H(—NH2)结合并脱去H2O,反应为3+3H2O。(3)化合物A是NH2COONH4,验证N元素可以通过检验NH3的生成。3.(10分)(2024·浙江绍兴高三下二模)黄铜矿的主要成分为CuFeS2,以CuFeS2为原料实现如下转化。请回答:(1)步骤Ⅰ的化学方程式是
。
步骤Ⅲ的目的是。
步骤Ⅴ的操作是蒸发浓缩、冷却结晶,据此可以推测F的溶质、(NH4)2SO4和(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O中溶解度最小的是。
(2)下列说法正确的是。
A.气体A是常见的漂白剂B.单质B和溶液C不能发生反应C.(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O可以用作污水处理的混凝剂D.气体E的水溶液在空气中长期放置易变质(3)设计实验方案证明(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O中金属阳离子:
。
答案(1)CuFeS2+O2FeS+Cu+SO2除去H2O2,防止后续过程中氧化Fe2+等还原性微粒(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O(2)ACD(3)取样品少量于试管中,加水溶解,加入KSCN溶液,无明显变化,再加入双氧水,显红色,说明有Fe2+解析CuFeS2在高温条件下和O2反应:CuFeS2+O2FeS+Cu+SO2,故单质B为铜,气体A为SO2,SO2被H2O2氧化生成H2SO4溶液,加热,除去过量的H2O2;FeS+H2SO4FeSO4+H2S↑,生成的气体E为H2S,溶液F为FeSO4溶液,FeSO4溶液与(NH4)2SO4混合经过蒸发浓缩、冷却结晶即可得到(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O。(1)步骤Ⅲ的目的是除去H2O2,防止后续过程中氧化Fe2+等还原性微粒;由蒸发浓缩、冷却结晶得到(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O晶体可知,溶解度最小的是(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O。(2)气体A为SO2,是常见的漂白剂,A正确;单质B为铜单质,溶液C为H2SO4和H2O2的混合溶液,能发生反应,B错误;(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O中含有Fe2+,Fe2+易被氧化为Fe3+,Fe3+水解生成氢氧化铁胶体,可以用作污水处理的混凝剂,C正确;气体E为H2S气体,水溶液在空气中长期放置,H2S易被空气中的氧气氧化而变质,D正确。(3)(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O中含有的金属阳离子为Fe2+,检验方法为:取样品少量于试管中,加水溶解,加入KSCN溶液,无明显变化,再加入双氧水,显红色,说明有Fe2+。4.(10分)(2024·浙江高三上10月联考)工业上硫代硫酸钠(Na2S2O3)的制备和应用相关流程如图所示。回答下列问题:(1)已知:Ka1(H2SO3)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2SO3)>Ka2(H(2)在反应③和“电沉积”得到Ag的过程中,下列说法不正确的是。
A.反应③的离子方程式为Ag++2S2O32-[Ag(S2O3)2B.Na3[Ag(S2O3)2]与KI能反应生成AgI,说明Ksp(AgI)<Ksp(AgBr)C.电解池中阴极的电极反应是[Ag(S2O3)2]3-+e-2S2O32D.电解池阴极区溶液经过处理可在该流程中循环利用(3)碘量法滴定涉及反应:I2+2S2O32-2I-+S4O62-。已知S2O32-的结构为[](4)Na2S2O3在空气中加热一段时间,会生成一种刺激性气味气体和另一种最高价的正盐。①写出该反应的化学方程式:
。
②请设计实验方案,检验加热一段时间后所得固体中可能存在的阴离子:
。答案(1)CO32-+HSO3-(2)A(3)[]2-(4)2Na2S2O3+3O22Na2SO4+2SO2取少量固体于试管中,加入足量稀盐酸,若产生淡黄色沉淀,则证明存在S2O32-,静置,向上层清液中滴加BaCl2解析由电离常数可知,反应①为碳酸钠溶液与亚硫酸氢钠溶液反应生成亚硫酸钠和碳酸氢钠,反应②为亚硫酸钠溶液与硫反应生成硫代硫酸钠,反应③为硫代硫酸钠溶液与溴化银反应生成Na3[Ag(S2O3)2]和溴化钠,Na3[Ag(S2O3)2]“电沉积”得到Ag。(1)已知:Ka1(H2SO3)>Ka1(H2CO3)>Ka2(H2SO3)>Ka2(H2CO3),说明HSO3-的酸性强于HCO3-但弱于H2CO3,根据强酸制取弱酸的原理,HSO3-和CO32-发生反应生成SO32(2)由分析可知,反应③为硫代硫酸钠溶液与溴化银反应生成Na3[Ag(S2O3)2]和溴化钠,反应的离子方程式为AgBr+2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+Br-,故A错误;Na3[Ag(S2O3)2]与KI能反应生成AgI沉淀,结合流程中反应③,说明AgI的溶解度小于AgBr,Ksp(AgI)<Ksp(AgBr),故B正确;Na3[Ag(S2O3)2]“电沉积”得到Ag,[Ag(S2O3)2]3-在阴极得到电子生成S2O32-和Ag,电极反应为[Ag(S2O3)2]3-+e-2S2O32-+Ag,故C正确;Na3[Ag(S2O3)2]“电沉积”得到Ag,H2O在阳极失去电子生成O2和H+,S2O32-和H+反应会生成(3)S2O32-的结构为[]2-,S元素的平均化合价为+2,S4O62-可由S2O32-被I2氧化得到,S元素化合价升高,推测连四硫酸根S(4)①Na2S2O3在空气中加热一段时间,和O2反应生成一种刺激性气味气体和另一种最高价的正盐,可以推知该有刺激性气味的气体为SO2,S元素最高价的正盐为Na2SO4,根据得失电子守恒和元素守恒配平化学方程式为2Na2S2O3+3O22Na2SO4+2SO2。5.(10分)(2024·浙江台州高三下第二次教学质量评估)某固体混合物A由FeSO4、ZnCl2和Cu(NO3)2组成,3种物质的物质的量之比为1∶1∶1。进行如下实验:已知:①Zn2+的化学性质与Al3+相似,但会形成[Zn(NH3)4]2+;②一些阳离子开始沉淀至完全沉淀的pH范围:Fe2+(6.3~8.3)、Fe3+(1.5~2.8)、Zn2+(5.4~8.0)、Cu2+(4.7~6.2);③Ag2SO4微溶于硝酸。请回答:(1)气体B的主要成分为,2mol气体B与1molCl2化合生成2molC,C的空间结构为。
(2)溶液F中除OH-、Cl-外的阴离子还有。
(3)下列说法正确的是。
A.根据已知数据可得:Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.调pH范围应控制在2.8~5.4C.X可以使用氨水或NaOH溶液D.气体B是形成光化学烟雾的罪魁祸首之一(4)请设计实验检验A中的氯离子:
。
(5)新制蓝色沉淀的悬浊液中通入SO2,产生紫红色固体,写出该反应的离子方程式:
。
答案(1)NOV形(2)SO42-、NO3(3)AD(4)取少量固体A用蒸馏水溶解,加入过量Ba(NO3)2溶液后过滤,取滤液滴加硝酸银溶液,产生白色沉淀,再滴加稀硝酸,沉淀不溶解,说明有Cl-(5)Cu(OH)2+SO2+2OH-Cu+SO42-+2H解析混合物中的NO3-遇到H+可表现强氧化性,被Fe2+还原成NO气体,Fe2+被氧化为Fe3+,无色气体B为NO,溶液D中加入NaOH溶液生成Fe(OH)3红褐色沉淀;若加入过量NaOH溶液,Zn2+与过量的OH-反应生成[Zn(OH)4]2-,Cu2+与过量的OH-反应生成Cu(OH)2蓝色沉淀,若加入过量氨水,Zn2+、Cu2+都转化为配离子,没有沉淀产生。(1)B为NO无色气体,2NO+Cl22NOCl,NOCl分子中,以N为中心原子,价层电子对数=2+5-2-12=3,则空间结构为V形。(2)根据分析,Fe2+最终生成Fe(OH)3沉淀,Zn2+与过量的OH-反应生成[Zn(OH)4]2-,则溶液F中含有的阴离子有OH-、Cl-、SO42-、NO3-、[Zn(OH)4]2-。(3)根据题给数据得Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A正确;调pH范围时,要确保Fe3+完全沉淀,而Cu2+、Zn2+不能生成沉淀,也就是溶液的pH应控制在2.8~4.7,B不正确;X可以使用NaOH溶液,但不能使用氨水,否则没有蓝色沉淀产生,C不正确;气体B为NO,它是形成光化学烟雾的罪魁祸首之一,D正确。(4)在溶液中,检验Cl-时,通常加入Ag+,但SO42-也能与Ag+产生白色沉淀,从而干扰Cl-的检验,所以设计实验时,应注意排除SO42-的干扰。(5)新制蓝色沉淀Cu(OH)2的悬浊液中通入SO2,产生紫红色固体Cu,则SO2被氧化为6.(10分)(2024·浙江宁波高三下二模)斑铜矿(主要成分是Cu5FeS4,含少量SiO2)是自然界中最丰富的含铜矿物之一,以斑铜矿为原料可实现如下转化。已知:①CuCl为白色晶体,难溶于水,在空气中易被氧化;可与NaCl溶液反应,生成易溶于水的Na[CuCl2];②Cu+酸性条件下发生自身氧化还原反应生成Cu2+和Cu;③[Cu(NH3)4]SO4加热时易失去NH3。请回答:(1)①溶液A中加试剂X可实现FeCl3的循环利用,则试剂X是。
②固体C可通过溶解、过滤、蒸馏等操作分离出硫单质,溶解时最适宜的溶剂为。A.水 B.NaOH溶液C.CS2 D.酒精(2)步骤Ⅱ需快速将固体B投入NaCl溶液中,原因是
。
(3)写出溶液D中的所有阳离子:。
(4)写出反应Ⅰ的离子方程式:
。
(5)将斑铜矿在有氧条件下用氨水浸出,可制得[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体,反应原理为Cu5FeS4+NH3·H2O+O2+OH-Fe2O3+[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O(未配平)。设计由浸出液制取[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体的实验方案:答案(1)①Cl2②C(2)防止氯化亚铜在空气中被氧化(3)Na+、Cu2+、H+(4)Cu5FeS4+7Fe3++5Cl-8Fe2++5CuCl+4S(5)将浸出液过滤,得到深蓝色溶液,向深蓝色溶液中加入无水乙醇析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体,过滤,用无水乙醇洗涤,低温干燥解析氯化铁具有氧化性,能氧化斑铜矿,根据产物知反应Ⅰ的离子方程式为Cu5FeS4+7Fe3++5Cl-8Fe2++5CuCl+4S,然后过滤得到固体B为CuCl、SiO2和S的混合物、溶液A;向溶液A中加入X生成FeCl3,发生的反应为2Fe2++Cl22Fe3++2Cl-;向固体B中加入NaCl溶液,得到Na[CuCl2]溶液,固体C为SiO2和S的混合物,再加入盐酸生成Cu和溶液D,Cu+发生自身氧化还原反应生成Cu2+和Cu,则溶液D中主要为CuCl2、NaCl。(1)①溶液A中加试剂X可实现FeCl3的循环利用,则试剂X是Cl2;②由于硫不溶于水,微溶于酒精,易溶于二硫化碳,则最适宜的溶剂为CS2,选C。(2)已知CuCl在空气中易被氧化,从反应Ⅰ的混合液中获得固体B后,需要快速将B投入NaCl溶液中。(3)由分析可得,溶液D中的所有阳离子有Na+、Cu2+、H+。专项4无机大题(二)1.(10分)(2024·浙江金华东阳高三下三模)Na2SO3固体发生如下转化。请回答:(1)Na2SO3固体中所含的化学键为,写出加“过量氯水”后的溶液中的所有阴离子:。
(2)下列说法不正确的是。
A.SO32-B.只用稀硝酸不能验证Na2SO3是否全部氧化为Na2SO4C.气体1可用作高炉炼铁的原料气D.过滤时,滤纸要对折两次后放入漏斗且紧贴内壁(3)请依据非氧化还原反应,设计实验验证“固体混合物”中含硫元素的微粒:
。(4)写出Na2SO3与足量炭黑反应的化学方程式:
。
答案(1)离子键、共价键Cl-、SO42-、ClO(2)AB(3)取样,加水溶解,再加硫酸铜溶液,产生黑色沉淀,则含S2-(4)Na2SO3+3CNa2S+3CO↑解析Na2SO3固体被氧气氧化为Na2SO4固体,Na2SO3固体与足量炭黑在1100℃时反应,生成CO和Na2S,即气体1为CO,固体混合物中有Na2S和未完全反应的炭黑,加水溶解后过滤,滤渣为炭黑,滤液为Na2S溶液,滤液中加入过量氯水,先将S2-氧化为S,即先生成黄色沉淀,S继续被氧化为硫酸根离子,黄色沉淀溶解。(1)Na2SO3由Na+和SO32-构成,所含的化学键为离子键、共价键;由分析可知,加“过量氯水”后,S2-最终被氧化为SO42-,氯水中含有阴离子Cl-、ClO-、OH-,加“过量氯水”后的溶液中的所有阴离子为Cl-、SO42-、ClO-、OH-。(2)SO32-的中心原子有1个孤电子对,为sp3杂化,SO42-的中心原子无孤电子对,为sp3杂化,孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,SO42-的键角更大,故A错误;Na2SO3与稀硝酸反应生成Na2SO4、H2O和NO,NO与空气中的O2反应,生成红棕色气体NO2,用稀硝酸验证Na2SO3是否全部氧化为Na2SO4时,若有红棕色气体生成,则Na2SO3未全部氧化为Na2SO4,故B错误;气体1为CO,可用作高炉炼铁的原料气,故C正确;过滤时,滤纸要对折两次后放入漏斗且紧贴内壁,故D正确,故选AB。(3)“固体混合物”中含硫元素的微粒为S2-,验证S2-的操作为取样,加水溶解,再加硫酸铜溶液,产生黑色沉淀,则含S2-。(4)Na2SO3固体与足量炭黑在1100℃时反应,2.(10分)(2024·浙江杭州高三下二模)固态化合物CaCu2O3有如下转化:已知:固体G的摩尔质量为80g·mol-1。(1)用化学式表示A的组成,写出溶液D中主要的阳离子:。(2)下列说法正确的是。
A.反应Ⅰ中NH3体现氧化性B.反应Ⅱ的现象说明稳定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+C.气体混合物B的组成为N2、NH3D.固体G与水反应可以得到NH3(3)已知高铜酸钠(NaCuO2)是一种黑色难溶于水的固体,具有强氧化性,但在中性或碱性溶液中稳定,可在NaOH溶液中用NaClO氧化Cu(OH)2制得。①写出制备NaCuO2的离子方程式:
。
②制备的高铜酸钠中可能含有Cu(OH)2,设计实验证明Cu(OH)2是否存在:
。
答案(1)Ca(OH)2和CuH+、Cu2+、Ca2+(2)BD(3)①2Na++2OH-+2Cu(OH)2+ClO-2NaCuO2↓+Cl-+3H2O②取样品少许于一试管中,向其中加入足量的氨水,若能产生深蓝色溶液,则说明含有Cu(OH)2,反之则无解析固态化合物CaCu2O3与足量的NH3共热产生固体A,其主要成分为Ca(OH)2和Cu,固体A中加入足量的HNO3产生无色气体NO和溶液D,溶液D的主要成分是Cu(NO3)2和Ca(NO3)2;NH3具有还原性,气体混合物B为H2O(g)、NH3和N2;除去NH3、H2O(g)后得到单质气体F即N2,N2和CaC2一定条件下反应产生C和固体G,根据G的摩尔质量为80g·mol-1,可知G的化学式为CaCN2。(1)A的组成为Ca(OH)2和Cu,D溶液的主要成分是Cu(NO3)2和Ca(NO3)2,以及过量的HNO3,则其中主要的阳离子为H+、Cu2+、Ca2+。(2)反应Ⅰ中NH3中的N转化为N2,NH3体现还原性,A错误;向含有Cu2+的溶液中加入氨水至过量,先产生蓝色沉淀,后沉淀溶解生成深蓝色溶液,即生成了[Cu(NH3)4]2+,说明稳定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+,B正确;气体混合物B的组成为N2、NH3和水蒸气,C错误;固体G的成分为CaCN2,其与水反应可以得到NH3,反应方程式为CaCN2+3H2O2NH3↑+CaCO3↓,D正确。(3)②已知高铜酸钠(NaCuO2)在中性或碱性溶液中稳定,Cu(OH)2能溶于过量的氨水中生成深蓝色溶液,故可设计实验:取样品少许于一试管中,向其中加入足量的氨水,若能产生深蓝色溶液,则说明含有Cu(OH)2,反之则无。3.(10分)(2024·浙江嘉兴高三下二模)Fe3S4固体是一种重要的磁性材料,以它为原料可实现如下化合物的转化:已知:在较高浓度Cl-的溶液中,Fe3+以[FeCl4]-的形式存在,溶液呈亮黄色。请回答:(1)依据B→C→D的现象,判断Cl-、SCN-、CN-与Fe3+的配位能力强弱顺序为,无色酸性溶液F中的含硫阴离子有。
(2)Fe3S4能与稀硫酸反应,生成一种淡黄色不溶物和一种气体(标准状况下的密度为1.518g·L-1),写出该反应的离子方程式:
。
(3)下列说法正确的是。
A.固体A中可能含有FeOB.无色气体E能完全溶于水C.溶液C呈酸性,是由于Fe3+水解D.溶液B可溶解铜(4)写出F→G反应的化学方程式:。请设计实验方案确定溶液G中的阴离子:
。
答案(1)CN->SCN->Cl-HSO3-、SO(2)Fe3S4+6H+3Fe2++3H2S↑+S(3)D(4)H2SO3+I2+H2OH2SO4+2HI取溶液G,加入过量BaCl2溶液,若产生白色沉淀,则有SO42-;取上层清液,滴加AgNO3解析Fe3S4固体在足量空气中充分煅烧,得到Fe2O3固体和无色气体E。固体A(Fe2O3)中加入足量盐酸,发生反应生成[FeCl4]-等,加入KSCN溶液,得到血红色的Fe(SCN)3溶液,再加入NaCN溶液,又转化为黄色溶液。无色气体E为SO2与空气的混合气,通入H2O中,SO2与H2O反应生成H2SO3,有少部分H2SO3被O2氧化生成H2SO4;加入足量碘水,H2SO3被I2氧化为H2SO4,同时生成HI。(1)依据反应的现象可以判断,反应的产物都比反应物稳定性强,则Cl-、SCN-、CN-与Fe3+的配位能力由强到弱依次为CN->SCN->Cl-。由分析可知,无色酸性溶液F中含有H2SO3和H2SO4,则含硫阴离子有HSO3-、SO32-、SO42-。(2)Fe3S4能与稀硫酸反应,生成的淡黄色不溶物为硫,气体在标准状况下的密度为1.518g·L-1的气体,摩尔质量为34g·mol-1,其为H2S,S来自H2S与Fe3+的反应,则该反应的离子方程式为Fe3S4+6H+3Fe2++3H2S↑+S。(3)因为通入的空气足量,所以固体A中不可能含有FeO,A不正确;无色气体E中除含有SO2外,还含有空气,所以E不可能完全溶于水,B不正确;因为固体A中加入足量的盐酸,所以溶液C呈酸性,不是因为Fe3+水解产生,C不正确;溶液B中含Fe3+,所以可溶解铜,D正确。(4)F(H2SO3)与I2反应,生成G(H2SO4、HI),反应的化学方程式为H2SO3+I2+H2OH2SO4+2HI。设计实验方案确定溶液G中的阴离子,也就是检验SO42-和I-的存在,SO44.(10分)(2024·浙江新阵地教育联盟联考)氯及其部分化合物相关转化如下:请回答:(1)常温下,Cl2与NaOH溶液反应的离子方程式:
。
(2)下列有关流程中物质的说法正确的是。
A.工业上采用软锰矿(主要成分是MnO2)与浓盐酸混合加热制备Cl2B.混合物中A、B的物质的量之比为5∶1C.若C中的各原子最外层均达8电子稳定结构,C确定为S2Cl2D.ClO2具有强氧化性,用作自来水的消毒剂(3)NaClO4与浓硫酸反应可得HClO4():NaClO4+H2SO4(浓)NaHSO4+HClO4,利用减压蒸馏分离HClO4,试解释高氯酸比硫酸易从体系中分离的原因(从结构角度分析):,HClO4在液态时为双聚体,请写出(HClO4)2的结构式:.
(4)通过分析,M分子中只有一种化学环境的氢原子,Cl2与CH3CH2OH经过氧化反应、取代反应,两步生成M和D,写出总反应的化学方程式:。设计实验检验D:
。
答案(1)Cl2+2OH-Cl-+ClO-+H2O(2)BD(3)H2SO4分子间氢键比高氯酸多,分子间作用力较大,沸点高于HClO4(4)4Cl2+CH3CH2OHCl3CCHO+5HCl气体D通入紫色石蕊溶液,溶液变红,通入硝酸银溶液,生成白色沉淀,则D为HCl解析Cl2与氢氧化钠溶液加热生成氯酸钠和氯化钠,氯酸钠电解得到高氯酸钠,氯酸钠与浓盐酸反应生成ClO2。(2)工业上制氯气用电解饱和食盐水,A错误;B是氯酸钠,Cl2与NaOH溶液加热反应的化学方程式为3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O,混合物中A、B的物质的量之比为5∶1,B正确;若C中的各原子最外层均达8电子稳定结构,C可为SCl2,C错误;ClO2中的Cl为+4价,具有强氧化性,可用作自来水的消毒剂,D正确。(3)HClO4在液态时通过氢键形成双聚体,(HClO4)2的结构式为。(4)Cl2与CH3CH2OH经过氧化反应羟基变为醛基,经过取代反应甲基上的氢原子被氯原子取代,由于M分子中只有一种化学环境的氢原子,甲基上三个氢原子全部被取代,M的结构简式为CCl3CHO,D为HCl,总反应的化学方程式为4Cl2+CH3CH2OHCl3CCHO+5HCl。5.(10分)(2024·浙江丽水、湖州、衢州高三下质量检测)NH3是重要的化工原料,可发生如下转化:①+H2OCO2↑+2HCl↑;②[Cu(NH3)2]+(无色)容易被空气氧化(1)氨气溶于水后,经途径Ⅰ吸收硫酸工业尾气中的SO2,可得到氮肥硫酸铵,写出该反应的化学方程式:
。
(2)氨气可经途径Ⅱ的多步反应制得硝酸,下列有关说法正确的是。
A.工业生产得到的浓硝酸,常因溶解了Fe3+而略显黄色B.氨气先经过催化氧化得到NO2,NO2再与水反应生成硝酸C.浓硝酸与甘油在一定条件下反应生成C3H5(ONO2)3,该反应为酯化反应D.工业上常用铁罐车或铝罐车运送浓硝酸,是因为常温下它们和浓硝酸不反应(3)醋酸(熔点16.6℃)、硝酸(熔点-51.49℃)这两种相对分子质量相近的分子熔沸点相差较大,主要原因是
。
(4)N2H4与NH3性质相似,写出足量N2H4与稀硫酸反应所得产物的化学式:。(5)途径Ⅴ中NH3过量,用离子方程式解释途径Ⅵ中溶液颜色变化的原因:
。
(6)NH3可与COCl2反应得到化合物A和一种无机盐,设计实验验证产物中分离出的化合物A中含有氮元素:
。
答案(1)4NH3+O2+2SO2+2H2O2(NH4)2SO4(2)C(3)硝酸易形成分子内氢键,醋酸易形成分子间氢键,分子间氢键会使分子间作用力增大,故沸点较高(4)(N2H5)2SO4(5)4[Cu(NH3)2]++8NH3+O2+2H2O4[Cu(NH3)4]2++4OH-(6)取少量A于试管中,加入足量浓NaOH溶液并加热,将湿润的红色石蕊试纸置于试管口,若试纸变蓝,则说明A中含有N元素解析氨气溶于水后,经途径Ⅰ吸收硫酸工业尾气中的SO2得到(NH4)2SO3,然后(NH4)2SO3被氧气氧化为(NH4)2SO4;氨气经催化氧化产生NO,NO继续被O2氧化生成NO2,NO2和水反应产生硝酸;氨气与+1价Cu反应生成[Cu(NH3)2]+,溶液中[Cu(NH3)2]+和空气中的氧气发生氧化还原反应生成[Cu(NH3)4]2+,溶液变为深蓝色;氨气和COCl2反应生成CO(NH2)2,CO(NH2)2和NaClO发生反应生成N2H4。(2)工业生产得到的浓硝酸略显黄色是因为浓硝酸分解产生了NO2,A错误;氨气经催化氧化产生NO,NO继续被O2氧化生成NO2,NO2和水反应产生硝酸,B错误;HNO3中含有羟基,甘油和浓硝酸在浓硫酸的催化作用下发生酯化反应得到C3H5(ONO2)3,C正确;工业上常用铁罐车或铝罐车运送浓硝酸,原因是常温下铝和铁与浓硝酸发生钝化,不是Fe和Al不与浓硝酸反应,D错误。(4)NH3与稀硫酸反应生成(NH4)2S
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