定量分析结果的数据处理长春崔珊珊课件

定量分析结果的数据处理长春职业技术学院崔珊珊1STEP01定量分析结果可靠性检验STEP02定量分析结果可疑值的取舍F检验法定量分析结果可靠性检验T检验法F检验法定量分析结果可靠性检验显著性检验—Significanttest

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对分析结果精密度的检验。一般先进行F检验，确定精密度（或偶然误差）无显著性差异，再进行T检验。

----对结果准确度的检验。对系统误差的检验。

F检验法T检验法F检验法定量分析结果可靠性检验→比较两组数据的方差s2，以确定它们的精密度是否有显著性差异的方法。统计量F定义为两组数据的方差的比值。

置信度P一定，查Ff1，f2分布表→若F计＞F表，则两者之间存在显著性差异；若F计＜F表两组数据的精密度相差不大。

F检验法定量分析结果可靠性检验在吸光光度分析中，用一旧仪器测定溶液的吸光度6次，得标准偏差S1=0.055，用新仪器测定4次，得标准偏差S2=0.022，试问新仪器的精密度是否显著的优于旧仪器？（P=95%）

解：n1=6，s1=0.055,S大2

=0.0030，n2=4，s2=0.022，S小2

=0.00048，

由P=95%,f大=5，f小=3，查表可得，F表=9.01∵F＜F表∴两仪器的精密度没有显著误差。=

0.0030

0.00048=6.25例题

t检验法定量分析结果可靠性检验平均值与标准值的比较

新方法标准方法平均值标准值比较新方法是否存在显著性差异:标准样品→若t计>t表，存在显著性差异；若t计＜t表，则不存在显著性差异t检验法定量分析结果可靠性检验例题

采用某种新方法测定基准明矾中铝的百分含量，得到以下9个分析结果，10.74%，10.77%，10.77%，10.77%，10.81%，10.82%，10.73%，10.86%，10.81%。试问，采用新方法后，是否引起系统误差？（P=95%）已知明矾中铝的标准值（以理论值代替）为10.77%。解：n=9，则f=9-1=8，x=10.79%，S=0.042%t=×√9=1.43当P=95%，f=8时，查表t=2.31∵t＜t表∴采用新方法后没有引起系统误差10.79%-10.77%0.042%t检验法定量分析结果可靠性检验两组数据平均值的比较

（1）两种分析方法（3）两个操作者两个平均值两个平均值同一样品（2）两个实验室两个平均值→若t计>t表，存在显著性差异；若t计＜t表，则不存在显著性差异称为合并标准偏差；总自由度f=n1+n2-2；Sp在一定置信度P下，查置信系数t表：4d法定量分析结果可疑值的取舍Q检验法格鲁布斯（Grubbs）法定量分析结果可疑值的取舍可疑值：在消除了系统误差后，所测得的数据出现显著的特大值或特小值，

这样的数据是值得怀疑的。对可疑值的取舍应做如下判断：

1.在分析实验中，已然知道某测定值是操作中的过失所造成的，应立即将此数据弃去。2.如找不出可疑值出现的原因，不应随意弃去或保留，而应按照可疑值的取舍方法来取舍。4d法定量分析结果可疑值的取舍求可疑值以外其余数据的平均值求可疑值以外其余数据的平均偏差求可疑值和平均值之差的绝对值将平均偏差乘4，即比较与的大小4d法定量分析结果可疑值的取舍30.56为可疑值ⅠⅡⅢⅣⅤ测得值30.1830.5630.2330.3530.32用4d法检验可疑值是否应弃去

例：测得一组数据如下：4d法定量分析结果可疑值的取舍4乘平均偏差法统计处理不够严格，但比较简单，不用查表，至今仍有人采用。4乘平均偏差法仅适用于测定4-8个数据的检验分析。定量分析结果可疑值的取舍Q检验法将测定数据按大小顺序排列x1，x2……xn；计算Q值：可疑值出现在首项x2–x1

Q计算=————xn-x1

可疑值出现在末项xn–xn-1

Q计算=————xn-x1

查Qp,n表：若Q计算≥Q表

弃去；Q计算<Q表

保留

特点:Q检验法适用于测定次数为3-10次的检验可疑值与最邻近数据之差，除以最大值与最小值之差，所得商称为Q值。定量分析结果可疑值的取舍Q检验法将测定数据按大小顺序排列；30.18、30.23、30.32、30.35、30.56Q值：计算可疑值与最邻近数据之差，除以最大值与最小值之差。P=90%ⅠⅡⅢⅣⅤ测得值30.18

30.5630.2330.3530.32可疑值出现在末项xn–xn-1

Q计算=————xn-x1

Q计算=0.55Q计算<Q表

∴30.56应保留查表：Q表=0.64定量分析结果可疑值的取舍Q检验法例题

例：标定NaOH标准溶液时测得4个数据：0.1016、0.1019、0.1014、0.1012（mol/L）试用Q检验法确定数据0.1019是否应舍去？P=90%解：排列：0.1012、0.1014、0.1016、0.1019（mol/L）Q计算=0.43查表：Q=0.76Q计算<Q，∴0.1019mol/L保留。定量分析结果可疑值的取舍格鲁布斯（Grubbs）法将测定数据按大小顺序排列x1，x2……xn；计算该组数据的包括可疑值在内平均值及标准偏差；计算T值。可疑值出现在首项x–x1

T=———S查Tp,n值表：若T≥Tp,n

弃去；T<Tp,n

保留可疑值出现在末项xn–xT=———S定量分析结果可疑值的取舍格鲁布斯（Grubbs）法例题

将测定数据按大小顺序排列；30.18、30.23、30.32、30.35、30.56计算平均值，标准偏差；可疑值在末端，计算T值。P=95%ⅠⅡⅢⅣⅤ测得值30.18

30.5630.2330.3530.32T<Tp,n

∴30.56应保留查表：T0.95,5=1.67T=1.53可疑值出现在末项xn–xT=———S定量分析结果可疑值的取舍三种取舍方法的比较4d法在数理统计上是不够严格的，这种方法把可疑值首先排除在外，然后进行检验，容易把原来属于有效的数据也舍弃掉，所以此法有一定局限性。Q检验法符合数理统计原理，但只适合用于一组数据中有一个可