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文档简介
学而优·教有方PAGE1PAGE第17讲电解池金属的腐蚀与防护【练基础】1.下列关于如图电解池工作时的相关叙述正确的是()A.Fe电极作阳极,发生氧化反应B.Cl-向石墨极作定向移动C.石墨电极反应:Fe3++3e-=FeD.电解池发生总反应:2Cl-+2Fe3+eq\o(=,\s\up11(电解),\s\do4())Cl2↑+2Fe2+【答案】A【解析】A项,电子流出的一极是电源的负极,故Fe连接电源的正极,为阳极,发生氧化反应,正确;B项,电解质溶液中,阴离子向阳极移动,Fe为阳极,Cl-向Fe极作定向移动,错误;C项,石墨电极是电解池的阴极,发生还原反应,电极反应为Fe3++e-=Fe2+,错误;D项,Fe为阳极,是活性电极,Fe被氧化生成Fe2+,石墨是电解池的阴极,Fe3+发生还原反应生成Fe2+,故电解池发生的总反应:Fe+2Fe3+eq\o(=,\s\up11(电解),\s\do4())3Fe2+,错误。2.四个电解装置都以Pt做电极,它们分别装有如下电解质溶液,电解一段时间后,测定其pH变化,所记录的结果正确的是()选项ABCD电解质溶液HClAgNO3KOHBaCl2pH变化减小增大增大不变【答案】C【解析】电解盐酸,溶质HCl的量减少,溶剂的量不变,所以酸性减弱,pH增大,A项错误;电解硝酸银溶液生成硝酸、金属银和氧气,溶液酸性增强,pH减小,B项错误;电解氢氧化钾溶液的实质是电解水,溶质的量不变,溶剂减少,碱性增强,pH增大,C项正确;电解氯化钡溶液得到氢氧化钡、氢气和氯气,溶液碱性增强,pH增大,D项错误。3.某同学将电解池工作时电子、离子流动方向及电极种类等信息表示在下图中,下列有关分析完全正确的是()选项ABCDa电极阳极阴极阳极阴极d电极正极正极负极负极Q离子阳离子阳离子阴离子阴离子【答案】B【解析】电子从电源的负极流出,故a是阴极,d是正极,溶液中的阳离子Q移向阴极a。4.观察如图装置,下列说法正确的是()A.a、b接电流表,该装置一定为原电池B.a、b接直流电源,该装置一定为电解池C.a、b接直流电源,铁可能不易被腐蚀D.a、b接电流表或接直流电源,铁都可能是负极【答案】C【解析】A项,a、b接电流表,若液体c为非电解质溶液,不满足原电池的构成条件,不能形成原电池,错误;B项,若液体c为非电解质溶液,溶液不导电,所以不能发生电解,即不是电解池,错误;C项,若该装置是电解池,Fe与负极相连时做阴极被保护,即铁可能不易被腐蚀,正确;D项,接直流电源时,该装置可能为电解池,Fe可能做阴极或阳极,错误。5.我国多条高压直流电线路的瓷绝缘子出现铁帽腐蚀现象,在铁帽上加锌环能有效防止铁帽的腐蚀,防护原理如图所示。下列说法错误的是()A.通电时,锌环是阳极,发生氧化反应B.通电时,阴极上的电极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-C.断电时,锌环上的电极反应为Zn2++2e-=ZnD.断电时,仍能防止铁帽被腐蚀【答案】C【解析】锌环与电源的正极相连,为阳极,发生氧化反应,A项正确;断电时,Zn比铁活泼,作负极,电极反应为Zn-2e-=Zn2+,C项错误。6.在世界海运史上曾发生过这样一个悲剧:一艘名叫“阿那吉纳”号的货轮满载着精铜砂,在向日本海岸行驶时突然发生大面积漏水,最终沉没。坚硬的钢制船体为什么会突然漏水呢?事后的事故调查结果表明导致沉船的原因与船上的精铜砂密切相关。下列对此调查结论的理解正确的是()A.精铜砂装载过多导致沉船B.运输途中铜与空气中的氧气发生氧化反应导致质量增大,超过船的承载能力C.在潮湿的环境中,船体与铜构成了原电池,加速了作为负极的船体的腐蚀D.在潮湿的环境中,船体与铜构成了电解池,钢制船体作为阳极而被氧化腐蚀【答案】C【解析】在潮湿的环境中,Cu、Fe形成原电池加快了轮船的腐蚀。7.如图是某课题组设计的一种利用电解原理制取H2O2并用来处理工业废氨水的装置。为了不影响H2O2的产量,需向废氨水中加入适量硝酸调节溶液的pH约为5。下列说法正确的是()A.阴极的电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑B.阳极的电极反应式为O2+2H++2e-=H2O2C.处理废氨水的过程中所发生的反应为3H2O2+2NH3·H2O=8H2O+N2↑D.工作过程中阳极附近溶液的pH逐渐增大【答案】C【解析】根据题给装置图可知,阳极的电极反应式为2H2O-4e-=4H++O2↑,阴极的电极反应式为O2+2H++2e-=H2O2,故A、B项错误。根据题图可知,H2O2可将NH3·H2O氧化为N2,C项正确。根据电极反应式可知,工作过程中阳极上生成氢离子,所以阳极附近溶液的pH逐渐减小,D项错误。8.电解法精炼含有Fe、Zn、Ag等杂质的粗铜。下列叙述正确的是()A.电解时以硫酸铜溶液做电解液,精铜做阳极B.粗铜与电源负极相连,发生氧化反应C.阴极上发生的反应是Cu2++2e-=CuD.电解后Fe、Zn、Ag等杂质会沉积在电解槽底部形成阳极泥【答案】C【解析】A项,精铜应做阴极;B项,粗铜应做阳极,与电源正极相连;D项,Fe、Zn比Cu活泼,在阳极先放电,不会形成阳极泥。9.科学家采用碳基电极材料设计了一种制取氯气的新工艺方案,装置如图所示。下列说法错误的是()A.反应过程中需要不断补充Fe2+B.阳极反应式是2HCl-2e-=Cl2↑+2H+C.电路中转移1mol电子,消耗标况下氧气5.6LD.电解总反应可看作是4HCl(g)+O2(g)eq\o(=,\s\up11(电解),\s\do4())2Cl2(g)+2H2O(g)【答案】A【解析】HCl在阳极失电子,发生氧化反应,生成Cl2和H+,Fe3+在阴极得电子,还原成Fe2+,Fe2+、H+、O2反应生成Fe3+和H2O,Fe2+、Fe3+在阴极循环,A错误;HCl在阳极失电子生成Cl2和H+,电极反应式为2HCl-2e-=Cl2↑+2H+,B正确;根据电子得失守恒有O2~4e-,电路中转移1mol电子,消耗0.25mol氧气,标准状况下体积为5.6L,C正确;由图可知,反应物为HCl(g)和O2(g),生成物为H2O(g)和Cl2(g),故电解总反应可看作是4HCl(g)+O2(g)eq\o(=,\s\up7(电解))2Cl2(g)+2H2O(g),D正确。10.下列关于如图所示装置说法正确的是()A.装置中电子移动的途径是负极→Fe→M溶液→石墨→正极B.若M为NaCl溶液,通电一段时间后,溶液中可能有NaClOC.若M为FeCl2溶液,可以实现石墨上镀铁D.若M是海水,该装置是通过牺牲阳极的阴极保护法使铁不被腐蚀【答案】B【解析】装置中电子移动的途径是负极→Fe,石墨→正极,电子不能在溶液中传递,A错误;若M为NaCl溶液,通电一段时间后,阴极产生的NaOH与阳极产生的Cl2发生反应生成NaCl和NaClO,所以溶液中可能有NaClO,B正确;若M为FeCl2溶液,石墨为阳极,发生氧化反应,不可能实现石墨上镀铁,C错误;若M是海水,该装置是电解池,是通过外加电流的阴极保护法使铁不被腐蚀,而不是牺牲阳极的阴极保护法,D错误。【练提升】1.利用小粒径零价铁(ZVI)的电化学腐蚀处理三氯乙烯,进行水体修复的过程如图所示。H+、O2、NOeq\o\al(-,3)等共存物的存在会影响水体修复效果,定义单位时间内ZVI释放电子的物质的量为nt,其中用于有效腐蚀的电子的物质的量为ne。下列说法错误的是()A.反应①②③④均在正极发生B.单位时间内,三氯乙烯脱去amolCl时ne=amolC.④的电极反应式为NOeq\o\al(-,3)+10H++8e-=NHeq\o\al(+,4)+3H2OD.增大单位体积水体中小粒径ZVI的投入量,可使nt增大【答案】B【解析】A.由修复过程示意图中反应前后元素化合价变化可知,反应①②③④均为得电子的反应,所以应在正极发生;B.三氯乙烯C2HCl3中C原子化合价为+1价,乙烯中C原子化合价为-2价,1molC2HCl3转化为1molC2H4时,得到6mol电子,脱去3mol氯原子,所以脱去amolCl时ne=2amol;C.由示意图及N元素的化合价变化可写出如下转化:NOeq\o\al(-,3)+8e-——NHeq\o\al(+,4),由于生成物中有NHeq\o\al(+,4),所以只能用H+和H2O来配平该反应,而不能用H2O和OH-来配平,所以④的电极反应式为NOeq\o\al(-,3)+10H++8e-=NHeq\o\al(+,4)+3H2O;D.增大单位体积水体中小粒径ZVI的投入量,可以增大小粒径ZVI和正极的接触面积,加快ZVI释放电子的速率,可使nt增大。2.以铅蓄电池为电源,通过电解法制备酒石酸(C4H6O6,简写为RH2)的原理如图所示(A、B为惰性电极,a、b为离子交换膜):下列叙述不正确的是()A.N极的电极反应式为PbO2+2e-+SOeq\o\al(2-,4)+4H+=PbSO4+2H2OB.b为阳离子交换膜C.阴极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,阴极区溶液pH增大D.铅蓄电池中消耗2molH2SO4时,理论上生成2molRH2【答案】BD【解析】电解的目的为制备RH2,则装置右侧为产品室,若原料室中的R2-通过阴离子交换膜进入产品室与H+结合,则可制得RH2,所以电极B上应为H2O放电,生成O2和H+,即电极B为阳极,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,b为阴离子交换膜,N为正极,M为负极,电极A为阴极。N为铅蓄电池正极,电极反应式为PbO2+2e-+SOeq\o\al(2-,4)+4H+=PbSO4+2H2O,A项正确;根据上述分析可知,b为阴离子交换膜,B项错误;阴极应为H2O放电,生成H2和OH-,故电极反应为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,OH-浓度增大,pH增大,C项正确;铅蓄电池放电时总反应为Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,当电池中消耗2molH2SO4时,电路中转移2mole-,根据电极B上的电极反应2H2O-4e-=O2↑+4H+可知,转移2mole-,产品室有2molH+生成,又R2-+2H+=RH2,所以理论上可生成1molRH2,D项错误。3.现用Pt电极电解1L浓度均为0.1mol·L-1的HCl、CuSO4的混合溶液,装置如图。下列说法正确的是()A.电解开始时阴极有H2放出B.电解开始时阳极上发生:Cu2++2e-=CuC.当电路中通过电子的量超过0.1mol时,此时阴极放电的离子发生了变化D.整个电解过程中,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do4(4))不参与电极反应【答案】D【解析】依据放电顺序,阴极先放电的是Cu2+,故阴极开始析出的是Cu,阳极先放电的是Cl-,故阳极开始产生的是Cl2,故A、B错误;由阴极反应Cu2++2e-=Cu,n(Cu2+)=0.1mol,当电路中通过电子的量达到0.2mol时,此时Cu2+消耗完毕,阴极放电离子变为H+,故C错误;阳极先是Cl-放电,当Cl-消耗完毕,此时H2O电离产生的OH-开始在阳极放电,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do4(4))不参与电极反应,故D正确。4.如图甲是一种利用微生物将废水中的尿素(H2NCONH2)的化学能直接转化为电能,并生成环境友好物质的装置,同时利用此装置的电能在铁上镀铜,下列说法中正确的是()A.乙装置中溶液颜色会变浅B.铁电极应与Y相连接C.M电极反应式:H2NCONH2+H2O-6e-=CO2↑+N2↑+6H+D.当N电极消耗0.25mol气体时,铜电极质量减少16g【答案】C【解析】乙装置为电镀装置,电镀液的浓度不变,因此溶液颜色不变,A项错误;电镀时,待镀金属做阴极,与电源负极相连,而N电极上O2转化为H2O发生还原反应,N电极为正极,B项错误;M电极为负极,发生氧化反应:H2NCONH2+H2O-6e-=CO2↑+N2↑+6H+,C项正确;根据N电极反应式:O2+4H++4e-=2H2O以及铜电极反应式:Cu-2e-=Cu2+,各电极上转移电子数相等,可得关系式:O2~2Cu,则当N电极消耗0.25molO2时,铜电极质量减少0.25mol×2×64g·mol-1=32g,D项错误。5.我国科学家设计了一种太阳能驱动从海水中提取金属锂的装置,示意图如图所示。该装置工作时,下列说法正确的是()A.铜箔上的电势比催化电极上的高B.海水的pH变大C.若转移1mol电子,理论上铜箔增重7gD.固体陶瓷膜可用质子交换膜代替【答案】C【解析】根据海水提取金属锂的装置图知,催化电极上放出气体,为氯离子放电生成氯气,因此催化电极为阳极,则铜箔为阴极,铜箔上的电势比催化电极上的低,故A错误;海水中的锂离子和氯离子放电,海水的pH基本不变,故B错误;根据转移电子数相等,若导线中转移1mol电子,则铜箔上产生1molLi,质量为7g,故C正确;因为催化电极为阳极,放出氯气,铜箔为阴极,形成金属锂,所以固体陶瓷膜为阳离子交换膜,不能用质子交换膜代替,故D错误。6.氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图所示。通过控制开关连接K1和K2,可交替得到H2和O2。下列有关说法错误的是()A.制H2时,开关应连接K1,产生H2的电极反应式是2H2O+2e-=H2↑+2OH-B.当开关连接K2时,电极3的反应式为Ni(OH)2-e-+OH-=NiO(OH)+H2OC.当开关连接K2时,电极2作阳极,得到O2D.电极3的作用是分别作阳极材料和阴极材料,利用NiO(OH)和Ni(OH)2的相互转化提供电子转移【答案】B【解析】开关连接K1,电极1为阴极,水得电子生成氢气,产生H2的电极反应式是2H2O+2e-=H2↑+2OH-,故A正确;当开关连接K2时,电极3为阴极,发生还原反应,反应式为NiO(OH)+e-+H2O=Ni(OH)2+OH-,故B错误;当开关连接K2时,电极2连接电源正极,电极2作阳极,发生氧化反应得到O2,故C正确;当开关连接K1时,电极3为阳极;开关连接K2时,电极3为阴极;电极3的作用是分别作阳极材料和阴极材料,利用NiO(OH)和Ni(OH)2的相互转化提供电子转移,故D正确。7.(1)铈元素(Ce)是镧系金属中自然丰度最高的一种,常见有+3、+4两种价态。雾霾中含有大量的污染物NO,可以被含Ce4+的溶液吸收,生成NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(2))、NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(3))(二者物质的量之比为1∶1)。可采用电解法将上述吸收液中的NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(2))转化为无毒物质,同时再生Ce4+,其原理如图所示:①Ce4+从电解槽的________(填字母代号)口流出。②写出阴极的电极反应式:_________________________________________________。(2)如图所示的电解装置,可将雾霾中的NO、SO2转化为硫酸铵,从而实现废气的回收再利用。通入NO的电极反应式为________________;若通入的NO体积为4.48L(标准状况下),则另外一个电极通入的SO2的质量至少为________g。(3)一种利用H2S电催化制氢并最终制得硫酸的装置如图所示:①b接电源的________(填“正”或“负”)极,阳极的电极反应式为_______________。②写出一个SO2经一步反应转化为H2SO4的化学方程式:__________________________________________________________________________________。【解析】(1)①生成Ce4+,则Ce3+-e-=Ce4+,Ce4+在阳极生成,从a口流出;②NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(2))转化为无毒物质,则NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(2))在阴极得电子,转化为N2,结合电子得失守恒、电荷守恒可得阴极电极反应为2NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(2))+8H++6e-=N2↑+4H2O。(2)根据电解装置,NO和SO2转化为硫酸铵,说明NO转化成NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do4(4)),即NO在阴极上发生:NO+6H++5e-=NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do4(4))+H2O;阳极反应式为SO2+2H2O-2e-=4H++SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do4(4)),根据得失电子守恒,有关系式2NO~10e-~5SO2,求出SO2的质量为eq\f(4.48×5×64,2×22.4)=32g。(3)a电极硫化氢转化为二氧化硫,硫元素化合价升高,发生氧化反应,为阳极,①b接电源的负极,阳极的电极反应式为H2S+2H2O-6e-=SO2+6H+。②SO2经一步反应转化为H2SO4的化学方程式:SO2+H2O2=H2SO4。【答案】(1)①a②2NOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do4(2))+8H++6e-=N2↑+4H2O(2)NO+6H++5e-=NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do4(4))+H2O32(3)①负H2S+2H2O-6e-=SO2+6H+②SO2+H2O2=H2SO48.Ⅰ.高铁酸盐在能源、环保等方面有着广泛的用途。高铁酸钾(K2FeO4)不仅是一种理想的水处理剂,而且高铁电池的研制也在进行中。图1是高铁电池的模拟实验装置:(1)该电池放电时正极的电极反应式为_____________________________________。(2)盐桥中盛有饱和KCl溶液,此盐桥中氯离子向________(填“左”或“右”)移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向________(填“左”或“右”)移动。(3)图2为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有________________________________________________________________________。Ⅱ.电解制取KIO3电解前,先将一定量的精制碘溶于过量氢氧化钾溶液,溶解时发生反应3I2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O,将该溶液加入阳极区,另将氢氧化钾溶液加入阴极区,电解槽用水冷却。电解时,阳极上发生反应的电极反应式为_________________________;电解过程中阴极附近溶液pH________(填“变大”“变小”或“不变”)。【解析】Ⅰ.(1)根据题图1可知,该电池中C做正极,正极上FeOeq\o\al(2-,4)发生还原反应:FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O+3e-=Fe(OH)3+5OH-。(3)根据题图2可知,高铁电池具有使用时间长、工作电压稳定的优点。Ⅱ.阳极附近的阴离子有碘离子、碘酸根离子和氢氧根离子,电解过程中阳极上碘离子失去电子生成碘酸根离子,电极反应式为I-+6OH--6e-=IOeq\o\al(-,3)+3H2O;阴极上氢离子放电生成氢气,所以阴极附近水的电离平衡被破坏,溶液中的氢氧根离子浓度增大,pH变大。【答案】Ⅰ.(1)FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O+3e-=Fe(OH)3+5OH-(2)右左(3)使用时间长、工作电压稳定Ⅱ.I-+6OH--6e-=IOeq\o\al(-,3)+3H2O变大9.(1)氢碘酸也可以用“电解法”制备,装置如图所示。其中双极膜(BPM)是阴、阳复合膜,在直流电的作用下,阴、阳膜复合层间的H2O解离成H+和OH-;A、B为离子交换膜。①B膜最佳应选择________。②阳极的电极反应式是____________________________________________________。③少量的I-因浓度差通过BPM膜,若撤去A膜,其缺点是____________________________________________________________________________。(2)利用电化学高级氧化技术可以在电解槽中持续产生·OH,使处理含苯酚(C6H5OH)废水更加高效,装置如下图所示。已知a极主要发生的反应是O2生成H2O2,然后在电解液中产生·OH并迅速与苯酚反应。①b极连接电源的________极(填“正”或“负”)。②a极的电极反应式为______________________________________________________。③除电极反应外,电解液中主要发生的反应方程式有___________________________。【解析】(1)①从图上看,右端的BPM膜和B膜之间产生NaOH,BPM膜提供OH-,B膜最好是Na+交换膜;②阳极附近溶液为硫酸溶液,水电离出的氢氧根离子失电子,故阳极的电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+;③A膜应为阳离子交换膜,阳极产生的H+透过A膜和少量的I-反应得到少量的HI,若撤去A膜,I-会在阳极失电子得到碘单质,沉积在阳极表面,损伤阳极板。(2)①a极主要发生的反应是O2生成H2O2,O元素化合价降低、得到电子、发生还原反应,则a电极为阴极、与电源负极相接,所以b电极为阳极、与电源正极相接;②a电极为阴极,O2得到电子生成H2O2,电解质溶液显酸性,电极反应式为O2+2e-+2H+=H2O2;③H2O2分解产生·OH,化学方程式为H2O2=2·OH,·OH除去苯酚生成无毒的氧化物,该氧化物为CO2,反应的化学方程式为C6H6O+28·OH=6CO2↑+17H2O。【答案】(1)①Na+交换膜②2H2O-4e-=O2↑+4H+③I-会在阳极失电子得到碘单质,沉积在阳极表面,损伤阳极板(2)①正②O2+2e-+2H+=H2O2③C6H6O+28·OH=6CO2↑+17H2O10.电化学方法是化工生产及生活中常用的一种方法。回答下列问题:(1)二氧化氯(ClO2)为一种黄绿色气体,是国际上公认的高效、广谱、快速、安全的杀菌消毒剂。目前已开发出用电解法制取ClO2的新工艺如图所示:①图中用石墨作电极,在一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2。产生ClO2的电极应连接电源的________(填“正极”或“负极”),对应的电极反应式为__________________________________________________________________________________________________。②a极区pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。③图中应使用________(填“阴”或“阳”)离子交换膜。(2)电解K2MnO4溶液制备KMnO4。工业上,通常以软锰矿(主要成分是MnO2)与KOH的混合物在铁坩埚(熔融池)中混合均匀,小火加热至熔融,即可得到绿色的K2MnO4,化学方程式为________________________________________________________________________。用镍片作阳极(镍不参与反应),铁板为阴极,电解K2MnO4溶液可制备KMnO4。上述过程用流程图表示如下:则D的化学式为________;阳极的电极反应式为__________________________;阳离子迁移方向是____________________________。(3)电解硝酸工业的尾气NO可制备NH4NO3,其工作原理如图所示:①阴极的电极反应式为___________________________________________________。②将电解生成的HNO3全部转化为NH4NO3,则通入的NH3与实际参加反应的NO的物质的量之比至少为________________。【解析】(1)①根据题意可知,Cl-放
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