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文档简介
一课本工艺流程梳理1.海水提Br2工艺流程图2.海水提I2工艺流程图3.海水提Mg工艺流程图4.工业制硫酸以金红石(主要含TiO2)为原料制取Ti工业制备高纯硅二课本工艺流程解析资料:常见氧化剂的价格价格(万元/吨)Cl20.155KMnO43.4K2Cr2O73.7KClO32.7H2O21.41.海水提Br2工艺流程图2.海水提I2工艺流程图3.海水提Mg工艺流程图4.工业制硫酸5.以金红石(主要含TiO2)为原料制取Ti6.工业制备高纯硅三高考真题演练1.(2022·全国甲卷)硫酸锌(ZnSO4)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物。其制备流程如下:本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:离子Fe3+Zn2+Cu2+Fe2+Mg2+Ksp4.0×10-386.7×10-172.2×10-208.0×10-161.8×10-11③④③回答下列问题:(1)菱锌矿焙烧生成氧化锌的化学方程式为___________________________________。(2)为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有________________、________________。(3)加入物质X调溶液pH=5,最适宜使用的X是__________(填标号)。A.NH3·H2O B.Ca(OH)2C.NaOH滤渣①的主要成分是__________、__________、__________。(4)向80~90℃的滤液①中分批加入适量KMnO4溶液充分反应后过滤,滤渣②中有MnO2,该步反应的离子方程式为_________________________________________。(5)滤液②中加入锌粉的目的是_______________________________________。(6)滤渣④与浓H2SO4反应可以释放HF并循环利用,同时得到的副产物是__________、__________。2.(2022·全国乙卷)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb,还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等,为了保护环境、充分利用铅资源,通过下图流程实现铅的回收。一些难溶电解质的溶度积常数如下表:难溶电解质PbSO4PbCO3BaSO4BaCO3Ksp2.5×10-87.4×10-141.1×10-102.6×10-9一定条件下,一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表:金属氢氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Pb(OH)2开始沉淀的pH2.36.83.57.2完全沉淀的pH3.28.34.69.1回答下列问题:(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为________________________,用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因:___________________________________________。(2)在“脱硫”中,加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化,原因是_________________________________________________________________________。(3)在“酸浸”中,除加入醋酸(HAc),还要加入H2O2。(ⅰ)能被H2O2氧化的离子是___________________________________;(ⅱ)H2O2促进了金属Pb在醋酸中转化为Pb(Ac)2,其化学方程式为_____________________________________;(ⅲ)H2O2也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,H2O2的作用是__________________________________。(4)“酸浸”后溶液的pH约为4.9,滤渣的主要成分是__________。(5)“沉铅”的滤液中,金属离子有__________。3.(2024·全国甲卷)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于,其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。已知:①。②以氢氧化物形式沉淀时,和溶液的关系如图所示。回答下列问题:(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是。(2)“酸浸”步骤中,发生反应的化学方程式是。(3)假设“沉铜”后得到的滤液中和均为,向其中加入至沉淀完全,此时溶液中,据此判断能否实现和的完全分离(填“能”或“不能”)。(4)“沉锰”步骤中,生成,产生的物质的量为。(5)“沉淀”步骤中,用调,分离出的滤渣是。(6)“沉钴”步骤中,控制溶液,加入适量的氧化,其反应的离子方程式为。(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是。4.(2024·新课标卷)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全()时的pH:开始沉淀的pH1.56.9—7.46.2沉淀完全的pH2.88.41.19.48.2回答下列问题:(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是;“滤渣1”中金属元素主要为。(2)“过滤1”后的溶液中加入的作用是。取少量反应后的溶液,加入化学试剂检验,若出现蓝色沉淀,需补加。(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为、。(4)“除钴液”中主要的盐有(写化学式),残留的浓度为。5.(2024·黑吉辽卷)中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌氧化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的颗粒被、包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:回答下列问题:(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为(填化学式)。(2)“细菌氧化”中,发生反应的离子方程式为。(3)“沉铁砷”时需加碱调节,生成(填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含微粒的沉降。(4)“培烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“培烧氧化”,“细菌氧化”的优势为_______(填标号)。A.无需控温 B.可减少有害气体产生C.设备无需耐高温 D.不产生废液废渣(5)“真金不拍火炼”,表明难被氧化,“浸金”中的作用为。(6)“沉金”中的作用为。(7)滤液②经酸化,转化为和的化学方程式为。用碱中和可生成(填溶质化学式)溶液,从而实现循环利用。6.(2024·安徽卷)精炼铜产生的铜阳极泥富含等多种元素。研究人员设计了一种从铜阳极泥中分离提收金和银的流程,如下图所示。回答下列问题:(1)位于元素周期表第周期第族。(2)“浸出液1”中含有的金属离子主要是。(3)“浸取2”步骤中,单质金转化为的化学方程式为。(4)“浸取3”步骤中,“浸渣2”中的(填化学式)转化为。(5)“电沉积”步骤中阴极的电极反应式为。“电沉积”步骤完成后,阴极区溶液中可循环利用的物质为(填化学式)。(6)“还原”步骤中,被氧化的与产物的物质的量之比为。(7)可被氧化为。从物质结构的角度分析的结构为(a)而不是(b)的原因:。参考答案1.【答案】(1)ZnCO3eq\o(=,\s\up7(焙烧))ZnO+CO2↑(2)将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等(3)BFe(OH)3CaSO4SiO2(4)3Fe2++MnOeq\o\al(-,4)+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+(5)置换Cu2+为Cu从而除去(6)CaSO4MgSO4解析由题干信息,菱锌矿的主要成分为ZnCO3,杂质为SiO2以及Ca、Mg、Fe、Cu等的化合物,结合流程图分析,菱锌矿焙烧,主要发生反应:ZnCO3eq\o(=,\s\up7(焙烧))ZnO+CO2↑,再加入H2SO4酸浸,得到含Zn2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+、Cu2+的溶液,加入物质X调节pH=5,结合表格数据,过滤得到滤渣①为Fe(OH)3、CaSO4、SiO2,滤液①中主要含有Zn2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Fe2+,再向滤液①中加入KMnO4溶液氧化Fe2+,过滤得到滤渣②为Fe(OH)3和MnO2,滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2++Cu,过滤后得到滤渣③为Cu,再向滤液③中加入HF脱钙镁,过滤得到滤渣④为CaF2、MgF2,滤液④为ZnSO4溶液,经一系列处理得到ZnSO4·7H2O,据此分析解答。(1)焙烧时,生成ZnO的反应为ZnCO3eq\o(=,\s\up7(焙烧))ZnO+CO2↑。(2)可采用将焙烧后的产物碾碎,增大接触面积、增大硫酸的浓度等方式提高锌的浸取率。(3)NH3·H2O易分解产生NH3污染空气,且经济成本较高,故A不适宜;Ca(OH)2不会引入新的杂质,且成本较低,故B适宜;NaOH会引入杂质Na+,且成本较高,C不适宜;当沉淀完全时(离子浓度小于10-5mol·L-1),结合表格Ksp计算各离子完全沉淀时的pH,pH<5的只有Fe3+,故滤渣①中有Fe(OH)3,又因为CaSO4是微溶物,SiO2不溶于酸,故滤渣①的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4、SiO2。(4)向80~90℃的滤液①中加入KMnO4溶液,可氧化Fe2+,得到Fe(OH)3和MnO2的滤渣②,反应的离子方程式为3Fe2++MnOeq\o\al(-,4)+7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+。(5)滤液②中加入锌粉,发生反应Zn+Cu2+=Zn2++Cu,故加入锌粉的目的为置换Cu2+为Cu从而除去。(6)滤渣④为CaF2、MgF2,与浓硫酸反应可得到HF,同时得到的副产物为CaSO4、MgSO4。2.【答案】:(1)PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)反应PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(cPb2+·cSO\o\al(2-,4),cPb2+·cCO\o\al(2-,3))=eq\f(KspPbSO4,KspPbCO3)≈3.4×105>105,PbSO4可以比较彻底的转化为PbCO3(2)反应BaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=aCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(cBa2+·cSO\o\al(2-,4),cBa2+·cCO\o\al(2-,3))=eq\f(KspBaSO4,KspBaCO3)≈0.04≪105,反应正向进行的程度有限(3)(ⅰ)Fe2+(ⅱ)Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O(ⅲ)作还原剂(4)Fe(OH)3、Al(OH)3(5)Ba2+、Na+解析(1)“脱硫”中,碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠,反应的离子方程式为PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)=PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq),Ksp(PbCO3)=7.4×10-14,Ksp(PbSO4)=2.5×10-8,反应PbSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)PbCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(cPb2+·cSO\o\al(2-,4),cPb2+·cCO\o\al(2-,3))=eq\f(KspPbSO4,KspPbCO3)=eq\f(2.5×10-8,7.4×10-14)≈3.4×105>105,说明反应可以转化的比较彻底,且转化后生成的碳酸铅可由酸浸进入溶液中,减少铅的损失。(2)反应BaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)BaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(cSO\o\al(2-,4),cCO\o\al(2-,3))=eq\f(cBa2+·cSO\o\al(2-,4),cBa2+·cCO\o\al(2-,3))=eq\f(KspBaSO4,KspBaCO3)=eq\f(1.1×10-10,2.6×10-9)≈0.04≪105,说明该反应正向进行的程度有限,因此加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO4完全转化。(3)(ⅰ)过氧化氢有氧化性,亚铁离子有还原性,会被过氧化氢氧化为铁离子。(ⅱ)过氧化氢促进金属Pb在醋酸溶液中转化为Pb(Ac)2,过氧化氢与Pb、HAc发生氧化还原反应生成Pb(Ac)2和H2O,依据得失电子守恒和原子守恒可知,反应的化学方程式为Pb+H2O2+2HAc=Pb(Ac)2+2H2O。(ⅲ)过氧化氢也能使PbO2转化为Pb(Ac)2,铅元素化合价由+4价降低到+2价,PbO2是氧化剂,则过氧化氢是还原剂。(4)酸浸后溶液的pH约为4.9,依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知,滤渣的主要成分为氢氧化铝、氢氧化铁。(5)加入碳酸钠不能使铅膏中的BaSO4完全转化,铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,铅转化为氢氧化铅,最终转化为氧化铅,因此沉铅的滤液中,金属离子有Ba2+和加入碳酸钠、氢氧化钠时引入的Na+。3.【答案】(1)增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率(2)(3)不能(4)(5)(6)(7)向滤液中滴加溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、干燥【解析】炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的价氧化物及锌和铜的单质,经稀硫酸酸浸时,铜不溶解,Zn及其他价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化为相应的+2价阳离子进入溶液;然后通入硫化氢沉铜生成CuS沉淀;过滤后,滤液中加入Na2S2O8将锰离子氧化为二氧化锰除去,同时亚铁离子也被氧化为铁离子;再次过滤后,用氢氧化钠调节pH=4,铁离子完全转化为氢氧化铁沉淀除去;第三次过滤后的滤液中加入次氯酸钠沉钴,得到Co(OH)3。(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的浸出效率。(2)“酸浸”步骤中,Cu不溶解,Zn单质及其他价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化为相应的+2价阳离子进入溶液,即为转化为CoSO4,反应的化学方程式为。(3)假设“沉铜”后得到的滤液中和均为,向其中加入至沉淀完全,此时溶液中,则,小于,说明大部分也转化为硫化物沉淀,据此判断不能实现Zn2+和Co2+的完全分离。(4)“沉锰”步骤中,Na2S2O8将Mn2+氧化为二氧化锰除去,发生的反应为,因此,生成,产生的物质的量为。(5)“沉锰”步骤中,同时将氧化为,“沉淀”步骤中用调pH=4,可以完全沉淀为,因此,分离出的滤渣是。(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化,为了保证被完全氧化,NaClO要适当过量,其反应的离子方程式为。(7)根据题中给出的信息,“沉钴”后的滤液的pH=5.0~5.5,溶液中有元素以形式存在,当pH>12后氢氧化锌会溶解转化为,因此,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是:向滤液中滴加溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、干燥。4.【答案】(1)增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率Pb(2)将溶液中的氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素溶液(3)(4)、【分析】由题中信息可知,用硫酸处理含有Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物的废渣,得到含有、、、、等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的,则“滤渣1”为“酸浸”时生成的;向滤液中加入将氧化为,然后加入ZnO调节pH=4使完全转化为,则“滤渣Ⅱ”的主要成分为,滤液中的金属离子主要是、和;最后“氧化沉钴”,加入强氧化剂,将溶液中氧化为,在时形成沉淀,而则被还原为,还会与溶液中的发生归中反应生成,得到和的混合物,“除钴液”主要含有ZnSO4、K2SO4,据此解答。【解析】(1)在原料预处理过程中,粉碎固体原料能增大固体与液体的接触面积,从而加快酸浸的反应速率,提高浸取效率;由分析可知,“滤渣1”的主要成分为PbSO4,则“滤渣1”中金属元素主要为Pb;(2)酸浸液中含有、、、、等离子。由题表中数据可知,当完全沉淀时,未开始沉淀,而当完全沉淀时,已有一部分沉淀,因此为了除去溶液中的Fe元素且不沉淀,应先将氧化为,然后调节溶液的pH使完全水解转化为沉淀,因此,的作用是将氧化为,以便在后续调pH时除去Fe元素。常用溶液检验,若生成蓝色沉淀,则说明溶液中仍存在,需补加;(3)由分析可知,该过程发生两个氧化还原反应,根据分析中两个反应的反应物、产物与反应环境(),结合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可写出两个离子方程式:、;(4)最终得到的“除钴液”中含有的金属离子主要是最初“酸浸”时与加入ZnO调pH时引入的、加入“氧化沉钴”时引入的,而阴离子是在酸浸时引入的,因此其中主要的盐有和。当溶液时,恰好完全沉淀,此时溶液中,则,则。“除钴液”的,即,则,此时溶液中。5.【答案】(1)CuSO4(2)(3)(4)BC(5)做络合剂,将Au转化为从而浸出(6)作还原剂,将还原为Au(7)NaCN【分析】矿粉中加入足量空气和H2SO4,在pH=2时进行细菌氧化,金属硫化物中的S元素转化为硫酸盐,过滤,滤液中主要含有Fe3+、、As(Ⅵ),加碱调节pH值,Fe3+转化为胶体,可起到絮凝作用,促进含As微粒的沉降,过滤可得到净化液;滤渣主要为Au,Au与空气中的O2和NaCN溶液反应,得到含的浸出液,加入Zn进行“沉金”得到Au和含的滤液②。【解析】(1)“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要成分为CuSO4;(2)“细菌氧化”的过程中,FeS2在酸性环境下被O2氧化为Fe3+和,离子方程式为:;(3)“沉铁砷”时,加碱调节pH值,Fe3+转化为胶体,可起到絮凝作用,促进含As微粒的沉降;(4)A.细菌的活性与温度息息相关,因此细菌氧化也需要控温,A不符合题意;B.焙烧氧化时,金属硫化物中的S元素通常转化为SO2,而细菌氧化时,金属硫化物中的S元素转化为硫酸盐,可减少有害气体的产生,B符合题意;C.焙烧氧化需要较高的温度,因此所使用的设备需要耐高温,而细菌氧化不需要较高的温度就可进行,设备无需耐高温,C符合题意;D.由流程可知,细菌氧化也会产生废液废渣,D不符合题意;故选BC;(5)“浸金”中,Au作还原剂,O2作氧化剂,NaCN做络合剂,将Au转化为从而浸出;(6)“沉金”中Zn作还原剂,将还原为Au;(7)滤液②含有,经过H2SO4的酸化,转化为ZnSO4和HCN
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