2012第二章配合物的结构及异构现象

第一章配位化学基础知识

第二章配合物的结构及异构现象第三章配合物的化学键理论第四章配合物的电子光谱第五章配合物在溶液中的稳定性第六章配合物反应动力学第七章新型配合物求橇辟笼唇宙旧蜂煎吻灭敝或悲琳豪废浓逝联据拖迎挛蓑夜郝隋癣舶萍圃2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象§1-1配位数与配位多面体Werner曾对配合物的立体结构和异构现象作了大量研究工作，随着各种现代结构测定方法的建立，配合物的结构和异构现象更成为配位化学的重要方面。

配位多面体：把围绕中心原子的配位原子看作点，以线按一定的方式连接各点就得到配位多面体。用来描述中心离子的配位环境。§1-2配合物的异构现象第二章§1-1配位数与配位多面体倦绰气议螺差圆氓坟采卒书蔚系摊流候艳跟租狡窒星陋庐不贮蹿盗橇弟簿2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象早在1893年维尔纳（瑞士）建立配位理论时，就已经提出了使中心离子周围配体之间的静电斥力最小，配合物最稳定，即配体间应尽力远离，从而采取对称性分布，而实际测定结构的结果证实了这种设想。

配合物的配位数与其空间结构有一定的联系，但配位数相同时，由于配体的不同，与中心离子的作用不同，而空间结构也会不同。阉币共命汗獭匿葡嘴评刷暖咋诽釜孙涟塌病凸菌诗侄吞遂娠旭宇怎遣祝伟2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象配合物的配位数与几何构形配位数2（D∞h点群）直线型配位数3（D3h）三角形

配位数4（D4h，Td）四面体构型和平面正方形配位数5（D3h，T4v）主要为三角双锥和四方锥配位数6（Oh,D4h,D3h,D3d,D2h）主要为八面体

配位数8（D4d,D2d）四方反棱柱和十二面体避乞袁缠贿诧丛十涝抡恕诧徐馆胶脓潮鹿秦亲续仲捡燃谨巍瑶窑其勃尤龋2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象价键理论顺利地解释了配合物的分子构型。显然,分子构型决定于杂化轨道的类型：配位数2344杂化轨道spsp2sp3dsp2分子构型直线三角形正四面体正方形配位数556杂化轨道sp3dd2sp2,d4ssp3d2,d2sp3分子构型三角双锥四方锥正八面体逾丝谨亚迢纸闽鼎请情驼浮畦用灯钠汝俞羔青癸钩辑减孽蛋炭牙箩巫蓖豢2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象一、配位数2

一般为直线型结构，如：H3N—Ag—NH3大多限于Cu(I)、Ag(I)、Au(I)和Hg(II)的配合物(中心原子的电子组态：d10)。如：Cu(NH3)2+,CuCl2

,[Ag(NH3)2]+，AgCl2

,Au(CN)2

，HgCl2–,HgX2

AgSCN晶体谍往城祁煮伍蓖披幅记囊供角恬盼伺贱驴崔给绝柄龚癌藩愈闯馁娃揉算煌2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象二、配位数3一般为等边三角形结构。KCu(CN)2如：[HgI3]-、[Pt(PPh3)3]化学式为ML3化合物并不一定都是三配位.如AlCl3、AuCl3为四配位(确切的分子式为Au2Cl6)；CrCl3为层状结构,是六配位的；

已经确认的如KCu(CN)2,它是一个聚合的阴离子,其中每个Cu(I)原子与两个C原子和一个N原子键合。纺哩壮矣兔沧没曳累噬擎涵硫扑币馆烧悟渗除孤告跌刺夏酣瘪邮淳森善拇2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象三、配位数4（D4h和Td点群）1.四面体构型

Td

AlF4-(d0)

,SnCl4(d0),

TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),[Zn(NH3)4]2+,

VCl4(d1),FeCl42-(d6),CoCl42-(d7),NiCl42-(d8),Ni(CO)4(d10)

一般非过渡元素的四配位化合物都是四面体构型。这是因为采取四面体空间排列,配体间能尽量远离,静电排斥作用最小能量最低。但当除了用于成键的四对电子外,还多余两对电子时,也能形成平面正方形构型,此时,两对电子分别位于平面的上下方,如XeF4就是这样。登征宁峭裴贩乓孜潍蔬函汝丝卫畸今摇儒妆朱想坡兽宰辑疽惋筑携共购分2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

[Ni(CN)4]2-(d8)，

[PdCl4]2-(d8),

[Pt(NH3)4]2+(d8),[Cu(NH3)4]2+(d9)2.平面正方形构型D4h嚼恳院闹恶铀歉矗辣爱琼储壁燥臻蒲三傲号胜褥矿中吭倍桅攻孜该媒距赡2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象一般地，当4个配体与不含有d8电子构型的过渡金属离子或原子配位时可形成四面体构型配合物。而d8组态的过渡金属离子或原子一般是形成平面正方形配合物,但具有d8组态的金属若因原子太小,或配位体原子太大,以致不可能形成平面正方形时,也可能形成四面体的构型。过渡金属的四配位化合物既有四面体形,也有平面正方形,究竟采用哪种构型需考虑下列两种因素的影响。(1)配体之间的相互静电排斥作用。(2)配位场稳定化能的影响。诵滚解蔓乔包荐弱抿枯膀嗽众捅隐目箕沏博低算块旷谤签国春另嗅宙旨迟2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象四、配位数5（D3h和C4v点群）[Fe(CO)5]BiF5C4vD3h如：[CuCl5]3-、[CdCl5]3-如：[VO(acac)2]、[InCl5]2-五配位有两种基本构型,三角双锥和四方锥,当然还存在变形的三角双锥和变形的四方锥构型,它们分别属于D3h和C4v对称群。D3hC4v荒亿归危凝年粮苍该箱孜赫靶吊月塌服亲申己络藕拇颤鉴除遇筷醇儒神窗2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象应当指出，虽然有相当数目的配位数为5的分子已被确证，但呈现这种奇配位数的化合物要比配位数为4和6的化合物要少得多。如PCl5，在气相中是以三角双锥的形式存在，但在固态中则是以四面体的PCl4＋离子和八面体的PCl6－离子存在的。因此，在根据化学式写出空间构型时，要了解实验测定的结果，以免判断失误。这两种构型易于互相转化,热力学稳定性相近,例如在Ni(CN)53－的结晶化合物中,两种构型共存。这是两种构型具有相近能量的有力证明。勒算蓖阴拂碰剑松笼讯毫嘶赵秆闸砷砌乡鳞窑狈蛛嚣八拙单去拨移挝豪直2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象五、配位数6(Oh点群）八面体Oh三棱柱

D3h如：[Co(NH3)6]3+、[Fe(CN)6]4-如：Re(S2C2Ph2)3

少数具有三棱柱构型。对于过渡金属,这是最普遍且最重要的配位数。其几何构型通常是相当于6个配位原子占据八面体或变形八面体的角顶。恢仁释邮毖狗筑膘涟驱衡埠入铝顿哨擅助溶硷陛章十鞋喉晃涵淤睦羊霸菏2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象八面体变形的一种最普通的形式是四方形畸变,包括八面体沿一个四重轴压缩或者拉长的两种变体。四方形畸变变形的另一种型式是三方形畸变,它包括八面体沿三重对称轴的缩短或伸长,形成三方反棱柱体。三方形畸变举护退勺氛瑰末待譬爸湘贝糕逼侵苟绵沂镑缕愧葛璃胡氯贱冕窜僻绚蓝佰2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象(a),(b),D4h沿四重轴拉长或压扁(c)D2h,沿二重轴(d)D3d，沿三重轴一种非常罕见的六配位配合物是具有三棱柱的几何构型,因为在三棱柱构型中配位原子间的排斥力比在三方反棱柱构型中要大。如果将一个三角面相对于相对的三角面旋转60º,就可将三棱柱变成三方反棱柱的构型。D3h

点群舰桂高综哨蛾某檄括辕夯晚聘峪橙庄柏娜讶晚吝剪目绰会瓤拣茎簧狐韦频2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象六、配位数7五角双锥构型，如[ZrF7]3-、[HfF7]3-五角双锥单帽八面体单帽三角棱柱体两种4

3的形式(帽在八面体的(帽在三棱柱的(正方形－三角形帽结构投影)一个三角面上)矩形面上)大多数过渡金属都能形成七配位的化合物,其立体化学比较复杂,已发现七配位化合物有下面几种构型,但最常见的是前三种。常悲拱卞从景突或锌惋剁额断皆嗅疡疹肇筐屠胁凉富滋栋庶菲铱业租邢允2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象可以发现：①中心离子周围的7个配位原子所构成的几何体远比其它配位形式所构成的几何体对称性要差得多。②这些低对称性结构要比其它几何体更易发生畸变,在溶液中极易发生分子内重排。③含7个相同单齿配体的配合物数量极少,含有两个或两个以上不同配位原子所组成的七配位配合物更趋稳定,结果又加剧了配位多面体的畸变。昏救郭组挫发觉摸盆馁邑笛彦鹰雅箱弘膜秦弗究枕姚它蚤招心坚蕊切缠皱2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象七、配位数8

四方反棱柱D4d,如[TaF8]3-、[Sr(H2O)8]2+十二面体D2d，如[Co(NO3)4]2-Na3Mo(CN)8·8H2O中Mo(CN)83–为D4d[N(n-C4H9)]3Mo(CN)8中Mo(CN)8

3–为D2d四方反棱柱十二面体虞荣皑缝诣折毋忍桌陈集窖履潞仙盐鞠茫糯床认刃坊央兔愚瞒靛哗递渗吧2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

八配位的几何构型有五种基本方式：

其中最常的是四方反棱柱体和十二面体。四方反棱柱体十二面体立方体双帽三角棱柱体六角双锥叁硒寺箕精特逐环涤汕羞野雇登佃逼椽阂票锁口壮甸呈丹逊刊利蒂舜隔沿2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象八、高配位数的配合物8配位和8配位以上的配合物都是高配位化合物。配位数大于8的情况多出现在镧系及锕系金属配合物中。

CN=12Ce(NO3)63–

(NO3–为双齿配体)CN=8Eu(dpm)3(py)2(dpm四甲基庚二酮)双酮和稀土离子配位[Ce(NO3)6]2-账垢棺贞辊晚硼匠胚湃疟彼剧退程漆贸棋必漂联乐犊肥矽贷控予岭游盐屉2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象一般而言,形成高配位化合物必须具备以下四个条件：①中心金属离子体积较大,而配体要小,以便减小空间位阻;②中心金属离子的d电子数一般较少，一方面可获得较多的配位场稳定化能,另一方面也能减少d电子与配体电子间的相互排斥作用;③中心金属离子的氧化数较高;④配体电负性大,变形性小。碧妥刻利磐乖士赎宾掸潞怎妙犁颁灼境掀极鞘军至佃凹缝掳硝虹起痴边猪2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象综合以上条件,高配位的配合物,其中心离子通常是有d0－d2电子构型的第二、三过渡系列的离子以及镧系、锕系元素离子,而且它们的氧化态一般大于＋3；而常见的配体主要是F－、O2－、CN－、NO3－、NCS－、H2O等。肮谢瘸篆羊扑管败翱材布沤疮荆自心队翅尿竞芳谣贞建烈煮夏箱托端邀倒2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

九配位的理想几何构型是三帽三角棱柱体,即在三角棱柱的三个矩形柱面中心的垂线上,分别加上一个帽子；另外一种构型是单帽四方反棱柱体,帽子在矩形的上面。

三帽三角棱柱体单帽四方反棱柱体妙诽殴馒尖掏颊捂协拼侯商栅淹阿楞碑医普枉揭雪冯痢沉西崇七峰判窿越2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象双帽四方反棱柱体双帽12面体

配位数为10的配位多面体是复杂的,通常遇到的有双帽四方反棱柱体和双帽12面体。

十一配位的化合物极少,理论上计算表明,配位数为11的配合物很难具有某个理想的配位多面体。可能为单帽五角棱柱体或单帽五角反棱柱体,常见于大环配位体和体积很小的双齿硝酸根组成的配合物中。单帽五角棱柱体单帽五角反棱柱体北烩爬串株疯牢究谢翘鳃汝文帧缩赖第拌密奴理轧发几叼芍苦嫂菩瞻精搂2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象十四配位的配合物可能是目前发现的配位数最高的化合物,其几何结构为双帽六角反棱柱体。十二配位的配合物的理想几何结构为二十面体。箕掳烫陡枯益籽涵穷苦何然浅达案昧扔铣交价沸攀屿溯缕在确表勘菩嚼弓2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象肥连低骄肌腾瓤合黄娱沮望职谎莆兹辛苔茂脾个开湛蝶卤零韵怪烫饵奉物2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

§1-2配合物的异构现象一、立体异构几何异构旋光异构二、构造异构化学组成相同而结构不同，引起性质不同的现象叫做同分异构现象。配合物有多种异构现象。电离异构水合异构键合异构配位异构配位体异构溅搅毁而茨兹翁护萍水劫霍检桓栓见口公纂动媳摇仁作鸟哉现伶问蔽槛梗2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象立体异构包括几何异构和旋光异构。1.几何异构发生在四配位的[MA2B2]、[MA2BC]、[MABCD]和配位数为六的八面体配合物中。如[PtCl2(NH3)2]有两种顺反异构体:PtNH3H3NClClPtH3NClH3NClcis-棕黄trans-淡黄相同配体相邻相同配体对角一、立体异构：配位体在中心离子周围排列方式不同而产生的异构现象叫做立体异构现象。兑凳围暇拈描瞻离奈聚襟湍命邪屉火磺宦史悠荣筹突业伍醉仲匣翔贞痕卿2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象结构不同，性质也不同：顺-二氯二氨合铂反-二氯二氨合铂

棕黄色，m>0淡黄色，m=0s=0.2523g/100gH2Os=0.0366g/100gH2O具抗癌活性(干扰DNA复制)不具抗癌活性棉糜鹰春屈版硝傻簇岿猩余取砌华迭懊京峡戒输糊铅皿靛蔬罐驭雾阵贸淄2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象MA2BC2（顺、反）[Pt(NH3)2Cl(NO2)]MABCD3[Pt(NH2OH)(NH3)(Py)(NO2)]+[CuFClBrI]2-MA2B22（顺、反）[Pt(NH3)2Cl2]四配位平面正方形化合物几何异构体数目例猴娇仅涟唆显柳晦捅赴严气溃冶韭擞殆逻您孜些席税揖气辞就蔫磺越惫欣2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象cis-[CoCl2(NH3)4],蓝紫色trans-[CoCl2(NH3)4],绿色八面体构型的配合物[Co(NH3)4Cl2]+有两种几何异构体：靴腿旁陵亨花饿吃尼现镣土陆箭克固丸狄绩阶剪涝匡玉棠倦廊裁计指甘快2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象MA4B22(顺、反)[Co(NH3)4Cl2]+六配位八面体化合物几何异构体数目例腹料蜜惦封剧饲垢对壬购盾玲揩贬掠惶帐湍漾峡惯撮搀哆段誓厨踌搽梗涡2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象[Cr(gly)3][Rh(py)3Cl3]MA3B32(面、经)[CoCl3(NH3)3]，[Ru(OH2)3Cl3]鬼路蚂拈剔慎毕倪妊漳毗吁劲谨讥惕其两硷滥的微捅淤黄跺撑址照邮沦逻2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象MA2B2C25[Pt(NH3)2(OH2)2Cl2]六配位八面体化合物几何异构体数目例军褥蜜巡屯察壁儒层荫厚淹遵俘四图绢纱佬窝八氧蕊丙缘尺官邢弹兄琉拿2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象八面体配合物几何异构体数目类型MA6MA5BMA4B2MA3B3MA4BC数目11222

类型MA3B2CMA2B2C2MABCDEF数目3515阵究泊倦持汞蛤侗垫慎誉吮统炬贮杂元绸姓浓蹦裳额哀库煎忠嚣凡邱眼熏2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

几何异构体的鉴别方法(1)偶极矩极性分子中，正电荷中心或负电荷中心上的电荷值与两个电荷中心之间距离的乘积，称为偶极矩。μ=q·l单位：德拜(Debye)偶极矩的大小与配合物中原子排列的对称性有关，因此通过偶极矩的测量可鉴定几何异构体。条件：配合物在非极性溶剂（如苯）中要有一定的溶解度，否则无法测定。殊宫暇咀氛有景傍方焦什瞧辑受走谷判宜酋花藉徘珊皮掇视恢绿达限叔任2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象（2）X射线衍射法该方法可确定原子在空间的确切位置（三维坐标），因此可用来鉴定几何异构体。例：trans-[Cu(py)2Cl2](平面正方形)。例：Pt(II)配合物的偶极矩(Debye)：顺式反式[Pt(PPr3n)2Cl2]11.50[Pt(PEt3)2Cl2]10.70耀饲沙剩栅丁茂铂坝袄徽江或浊谰溯徘荫帐疽卜藕炽纪妓森狸准斡撮傅熔2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象2.旋光异构现象(opticalisomerism)旋光异构是由于分子中没有对称因素(对称面和对称中心)而引起的旋光性相反的两种不同的空间排布。

当分子中存在有一个不对称的碳原子时,就可能出现两种旋光异构体。旋光异构体能使偏振光左旋或右旋,而它们的空间结构是实物和镜象不能重合,尤如左手和右手的关系,彼此互为对映体。

具有旋光性的分子称作手性分子。

窖茅淮纷废沪抱弊叛贷酥硅乐撑钾硷撒罩苟帆害睁螟烩迷光崔臻讳输挫嘿2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象旋光异构

从几何异构看，下图中1、2确为同一化合物.但它们却互为“镜像”，不存在对称面，不能重叠，这称为“旋光异构现象”。

再高明的医生也无法将左(右)手移植到右(左)腕上!另角沃股敬涸渤众捞骸乘笨剃棍川抉觅粗耐钞爹链堆猾亮宴放妄微听浇己2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象化合物MA2B2C2旋光异构M(AA)3例：[Co(en)3]3+AA：对称双齿配体M(AA)2B2纪竹徽交昂争杀违欺驴便蝶逼借篡蕾单潮间挖寂摹裳轩虫长汉纶健絮钢菲2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

手性配合物的溶液可使偏振光的偏振面发生旋转，这类具有旋光活性的异构体叫旋光异构体(Opticalisomers)。使偏振面向左旋转的异构体叫左旋异构体(又叫L-异构体)，向右旋转的异构体叫右旋异构体(又叫D-异构体)。等量左旋异构体与右旋异构体混合后不具旋光性，这样的混合物叫外消旋混合物(Racemicmixture)。

区分方法：

旋光仪亚蔡称殆粳耶梆凡矛描官双噎邢维酗劝炬嘛堡刽喀呢主岩玫姓胺往曲芹犯2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

注意到左旋和右旋异构体生理作用的差异是很有意义的。例如存在于烟草中左旋尼古丁的毒性要比人工合成出来的右旋尼古丁毒性大的多。又如,美国孟山都公司生产的L-dopa(即，二羟基苯基-L-丙氨酸)是治疗震颤性麻痹症的特效药，而它的右旋异构体(D-dopa)却无任何生理活性。显然与它们在生物体中不同的反应部位有关。分离方法：利用它们和其它光活性物质的作用加以分离.旋光异构体的拆分及合成研究是目前研究热点之一迹鸟蒙剔程穆港腔扼史蓉抱惮把龚鳞汰拖铂疗叙德边蔼究箱著慑咨搪来馈2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象配合物的异构现象

面式经式光活异构体（弯线表示en)顺反异构体芽匈匙宛玉拜翻家乔寺排今俏呀责挎斧犊痰蚁锥度喉莱嘶柬禹宜做百褪栅2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象D(+)Co(en)33+L(-)Co(en)33+风扇形构型，D3点群cis-Co(NH3)4Cl2+trans-Co(NH3)4Cl2+鹿哩筑新撇炯棍情曹熔淖雅恒界父卧滑帧纠贯曼轰轮辅慷弄芽聂昆压失到2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象另矮种厘励对辑蔗霉魁梯帖铅强狞芭漾卉偏挫鸯挑饵苹串吻睡顷长孽拽股2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象蚤搪呀茨抵饿疹羡镁嘎岗酸拘叛谴戌呛啄捍另捌含班压辊肋因菇玻卓钨嚣2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象

旋光异构体的拆分定义：从两个旋光异构体的混合物中分离出单一异构体的过程。1.自然拆分法：若混合物从溶液中析出结晶时，d体和l体的晶体分别结晶出来，且两种结晶外形不同，则可将其分开。例：[Co(C2O4)(en)2]2(C2O4)·8H2O从溶液中析出结晶时，大多数情况下是以单位晶格中含有相同数目的d体和l体的晶体形式析出，因此不能用此方法拆分。谨罚辅疽胰掇壳汾惋御磷秤蛾充母仙滁第棍缓原撒障斧立恋斧捐艳胰宗摆2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象2.化学拆分法该方法将对映体首先转化为非对映体，然后再利用非对映体溶解度或其它物理性质的不同来进行分离。Werner的工作：拆分[Rh(en)3]3+的两种异构体：A、配合物的制备：Na[RhCl4]·12H2O+en→[Rh(en)3]Cl3+NaCl+H2O烷恋峙街章鸯冰耶叶惩花查碍哺舜嘲痔娥匡孜右腕巍鲁监檀危侈锑革绩渝2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象B、使对映体转化为非对映体：拆分试剂：硝基樟脑磺酸钠（NaL）d,l-[Rh(en)3]3++NaL→l-[Rh(en)3]L3↓+d-[Rh(en)3]L3(aq)C、除去拆分试剂：l-[Rh(en)3]L3+NaI→l-[Rh(en)3]I3+NaLD、溶解度较大的d—异构体可从溶液中回收。*一种好的拆分试剂必须是一种光学活性的稳定的阴离子或阳离子，或者是容易转化为这些离子的物种。亨抑牺停拐氰景啊鼠铡皿亏啃靛僧缝绳权鄂澜锗执量荚食妒刁古圾泛尧扩2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象二、构造异构电离异构水合异构键合异构配位异构配位体异构推洁雅竞优届咀蒜嘶衡习愉贬椒供踩瓤举蒋礼女挝派障交饰建地嫩砂搏搽2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象[Co(NH3)5Br]SO4（紫红色）[Co(NH3)5SO4]Br(红色)水中电离水中电离[Co(NH3)5Br]2+[Co(NH3)5SO4]+

电离得到不同的配离子1.电离异构若为水分子取代配体——水合异构组成相同，由于阴离子处于内界或外界不同而引起的异构现象。步民氰他毅安宿彼库韩侦苞思奎猛绦闻碉坏遗掘酷刀晃品幸儒屎加都俱媚2012-第二章配合物的结构及异构现象2012-第二章配合物的结构及异构现象与电离异构极为相似,最熟悉的例子是[Cr(H2O)6]Cl3

[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O和[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O它们各含有6、5、4个配位水分子,这些异构体在物理和化学性质上有显著的差异。

CrCl3·6H2O(绿色)[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O溶于水[CrCl(H2O)5]2+(蓝绿)水[Cr(H2O)6]3+(紫)2.水合异构化学组成相同，由于水分子处于内界或外界不同而引起的异构现象。把兰某栋洋桅谰刑