医化应用醛和-酮(大学专用)

第十六章

醛和酮

(aldehydeandketone)醛和酮是分子中含有羰基(carbonylgroup)官能团的有机物。

醛和酮的化学性质活泼，可以发生多种化学反应，在有机合成中有广泛的用途。有些天然醛、酮是植物药的有效成分，有显著的生理活性。醛和酮分类第一节醛、酮的分类和命名按照烃基的结构醛脂肪醛芳香醛酮脂肪酮芳香酮二、命名1、普通命名法：适用于简单的醛酮(1)脂肪醛按分子内碳原子数称为某醛乙醛ethanal丙醛prothanal(2)芳香醛先说苯环苯乙醛phenylethanal苯甲醛benzaldehyde(3)酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。甲(基)乙(基)酮methylethylketone苯乙酮acetophenone2、系统命名法：对结构复杂的醛酮1234αβ

2-甲基丁醛α-甲基丁醛(1)选主链：含羰基的最长碳链；(2)编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始；(3)确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前。（酮要注明羰基位次）4-甲基-2-戊酮(4)多元醛酮命名时：应选含羰基尽可能多的碳链为主链，并注明羰基的位置和数目。戊二醛2，4-戊二酮(5)不饱和醛酮命名时：除羰基的编号尽可能小以外，还要注明双键的位置。2-丁烯醛3-戊烯-2-酮(6)脂环酮命名时：若羰基在环内：环某酮；若羰基在环外：环作取代基，编号从羰基碳开始，仅在名称前多加一个“环”字。

3-甲基环己酮

1，4-环己二酮

3-甲基-2-乙基戊醛3-烯丙基-2,4-戊二酮3-甲基环己酮1-环己基-2-丁酮芳香族醛酮：将芳环作取代基苯乙酮3-苯丙醛二苯乙酮醛酮的结构δ-δ+δ-δ+第三节化学性质α结构决定:

主要发生亲核加成反应和

-氢的反应。碱亲核加成反应机理在这里，决定反应速度的关键步骤是第一步，即亲核试剂的进攻引起的，故称亲核加成反应。1、与氢氰酸加成α—羟基腈说明：例如：丙酮有机玻璃2.适用范围：醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮，芳香酮难发生反应。3.合成应用：有机合成中引入羧基或增长碳链

-CN-COOH1.可逆反应，CN-为亲核试剂，碱催化使反应加速（加碱使HCN电离出更多CN-）有机玻璃H+HCN聚合玻璃单体(A)(B)(C)(D)下列各化合物可否与HCN加成?OCH3(CH2)2CHOC6H5CHOC6H5COCH3(E)(A)、(B)、(C)、(D)均可想一想？氢氰酸（HCN）有剧毒，所以实验必须在通风橱中进行注意缩醛半缩醛缩酮2与醇加成有机反应中常借此保护醛基和酮基缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基化合物

－或

－羟基醛（酮）易自发地发生分子内的亲核加成，且主要生成稳定的五元或六元环状半缩醛（酮）。例如：

－羟基戊醛环状半缩醛11％89％希夫碱肟腙苯腙3与氨衍生物加成实验醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应均加入2,4-二硝基苯肼试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛振摇①②③均出现黄二

α-碳及其α-氢的反应δ+δ-可作为亲核试剂进攻羰基碳1、卤仿反应

CHI3

碘仿，是一种难溶于水的黄色晶体,并具有特殊气味。进行卤仿反应时常用碘的氢氧化钠溶液，称为碘仿反应。用于鉴别端甲基酮或端甲基醇结构的化合物。实验碘仿反应试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛试管④—异丙醇④③②①④③②①各加入碘试液①、②、④—黄加入氢氧化钠后下列化合物中哪些可以发生碘仿反应?CH3CH2CHO2.CH3CH2CH2OH3.HCHO4.CH3COCH2CH3

5.C6H5CH(OH)CH36.C6H5COCH2CH37.CH3CH2OH8.C6H5CH2OH 9.CH3CH(OH)CH2CH310.CH3OH11.C6H5COCH312.CH3CHO解：4、5、7、9、11、12可以发生碘仿反应。下列化合物中，哪些化合物既可与HCN加成，又能起碘仿反应？

（3）和（8）

下列化合物中,哪些能发生碘仿反应?（1）乙醇

（2）2-戊醇

（3）3-戊醇

（4）1-丙醇

（5）2-丁醇（6）异丙醇

（7）丙醛

（8）苯乙酮

解：（1），（2），（5），（6）和（8）可以发生碘仿反应。2、醇醛缩合反应有机合成上应用（1）增长碳链（2）可制备不饱和醛+课堂练习：完成反应式写法：2？+αCHOH常用于合成（C成倍增加）3-苯丙烯醛无α-H反应物要求：

-C上有三个活泼氢的醛、酮醛：乙醛酮：甲基酮醇：？CHI3+(H)RCOONa+NaI3+3H2O淡黄色晶体3CH3COR(H)+I2+4NaOHα碘仿反应常用于：合成少一个C的羧酸2-戊醇2-戊酮3-戊酮I2+NaOH黄（-）CHI3（黄）（-）CHI3（黄）鉴别乙醛、甲基酮及三氧化还原反应1、氧化反应（1）与Tollens试剂的反应（银镜反应）

鉴别醛酮（2）

Fehling试剂反应（只有脂肪醛可发生，芳香醛不能发生Fehling反应）

鉴别脂肪醛与芳香醛名称Tollens试剂Fehling试剂Benedict试剂AgNO3的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合液组成

Ag（银镜）Cu2O（砖红）现象适用范围所有醛脂肪醛脂肪醛常见的弱氧化剂Cu2O（砖红）实验银镜反应硝酸银的氨水溶液试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛水浴加热③②①①、③出现银镜实验与Fehling试剂反应加入Fehling试剂混合液试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛水浴加热①②③①出现砖红312Fehling试剂（—）Cu2O（砖红）2.还原反应——Clemmensen反应(克莱门森)Zn-Hg,HCl（锌汞齐加浓盐酸）想一想？鉴别题试用简便的化学方法鉴别甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮和3—戊酮。8.5.13

试用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：

（1）甲醛、乙醛、2-丁酮

（2）2-戊酮、3-戊酮、环己酮

（3）苯甲醛、苯乙酮、1-苯基-2-丙酮(1)催化加氢（H2/Pt，H2/Ni）H2/PtH2/Pt(2)金属氢化物（LiAlH4

氢化铝锂、NaBH4硼氢化钠）LiAlH42、还原反应OCCH醛和酮化学性质小结（与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）亲核加成

-H的酸性互变异构醇醛缩合卤代反应（碘仿反应）氧化还原歧化推断题某未知化合物A，Tollens试验呈阳性，能形成银镜。A与乙基溴化镁反应随即加稀酸得化合物B，分子式为C6H14O，B经浓硫酸处理得化合物C，分子式为C6H12，C使溴水褪色生成2-甲基-2，3-二甲基戊烷，试写出A、B、C的结构。

答案化合物A、B和C的分子式均为C3H6O，其中A和B能与2、4-二硝基苯肼作用生成黄色沉淀，试写出A、B和C的结构式。

分子式同为C6H12O的化合物A、B、C和D，其碳链不含支链。它们均不与溴的四氯化碳溶液作用；但A、B和C都可与2、4-二硝基苯肼生成黄色沉淀;A和B还可与HCN作用，A与Tollens试剂作用，有银镜生成，B无此反应，但可与碘的氢氧化钠溶液作用生成黄色沉淀。D不与上述试剂作用，但遇金属钠能放出氢气。试写出A、B、C和D的结构式。

：

五、醌1.

醌的结构和命名醌——共轭体系的环己二烯二酮类化合物1,4-苯醌（对