2024年高考化学：高中化学有机推断题解答方法

2024年高考化学：高中化学有机推断题解答方法

有机化学推断题是根据有机物间的衍变关系而设计的。这类

试题通常以新药、新的染料中间体、新型有机材科的合成作

为载体，通过引入新的信息，组合多个化合物的反应合成具

有指定结构的产物，从中引出相关的各类问题，如推断各有

机物的结构特点和所含官能团、判断反应类型、考查化学方

程式的书写、书写同分异构体等。

一、解答有机推断题必备知识

1、有机物性质在有机推断中的常见应用

类别化学性质推断中的应用

烷自取代取代反应逐步进行

烯羟加成、氧化、加聚与乂2、HX加成

焕度加成、氧化与心等分步加成

煌

①宗环与也加成；

芳香

取代、加成、不的同系物易氧化②率的同系物使酸性KMnO4溶

泾

液褪色

①R-CH20H的氧化；

取代、消去、氧化、脱水、酯

醇②脱水得到C=C0；

化、置换

。酯化

①与浓BQ水取代；

酚取代、氧化、显色、酸性

姓的衍。遇FeCh显紫色

生物①银潼反应；

醛氧化、还原、加成

。与E加成

陵酸酯化、酸性酯化（注意环酯的生成）；

水解

酯特别注意油酯的水解

（包括油脂皂化）

注：①能与E反应的有：烯、快、醛、芳香化合物（含苯

环）。

②能与所2反应的有：酚、含碳碳不饱和键的有机物（澳

水）、烷、苯（纯澳）。

③与Na反应的有：爵、酚、竣酸。

④与NaOH溶液反应的有：酚、峻酸（酸性），卤代燃、

酯（水解）。

⑤与Na2c。3反应的有：酚（无气体放出）、竣酸（有气泡逸

出）。

⑥连续2次被氧化的起始物为R-CH/OH（伯醇，含一CHzOH

结构）

⑦既能被氧化，乂能被还原的是R-CHO。

2、常见有机反应条件与反应类型的关系

无机试剂和反应条件反应类型

乂2、光照烷或芳羟侧链烷基上的卤代

溃、Fe(FeBrs)学环上的卤代

H2,NiC=C、C三C、苯环、一CHO的力口成

浓硝酸、浓疏酸（混酸）苯环上的硝化

稀NaOH溶液，△酯水解、卤代煌水解、酚和陵酸的中和

浓NaOH/乙醇，△卤代运消去

稀酸,△酯的可逆水解或二糖、多糖水解

浓硫强,A酯化反应、醇消去成烯、分子间取代成酸

+不饱和有机物的氧化反应

KMnO4(H)

混水或溟/CCl，不饱和有机物的加成反应

CU(O2),A醇的催化氧化

(DAg(NH3)2OH,AR-CHO->R-COONH4t

②H+酸化)R-COOH(银镜、中和反应)

水浴加热苯的硝化、银覆反应、酯类和二糖的水解

3、从反应前后各原子及原子数变化、官能团变化判断反应

类型

特征反应类型

A-B+C-D—A-C+B-D（原子或原子团互换）取代

A+B-C（不饱和度减小，C中原子数为A、B之和）加成

A-B+C（饱和变不泡和，A中原子数为B、C之和）消去

产物比反应物多。原子或少H原子氧化

产物比反应物多H原子或少O原子还原

4、3个重要相对分子质量增减的规律

RCH20H一臀RCH0色tRC00H氧化力RCOOCH?R

MM-2M+】42M-4

注：变化过程中，生成的酯的相对分子质量恰好是醛的2

倍。

CHOQH

RCH20H—^-»CH?COOCH2R

浓HjSO/A

（2）MMM2

注：醇与醋酸发生酯化反应时，每与Imol醋酸反应，酯的

相对分子质量增加42o

H3H

RCQQH^°->RCQOCHaCH>

浓HjSOJA

（3）MM+28

注：竣酸与乙醇发生酯化反应时，每与Imol乙醇反应，酯

的相对分子质量增加28o

二、解题方法

解有机推断题的一般方法是：

I、找已知条件最多的，信息量最大的。这些信息可以是化

学反应、有机物性质（包括物理性质）、反应条件、实验现

化合物A〜E的转化关系如图a所示，己知：A是芳香化合

物，只能生成3种一溟化合物；B有酸性；C是常用增塑

剂；D是有机合成的重要中间体和常用化学试剂（D也可由

其他原料催化氧化得到）：E是一种常用的指示剂酚酸，结

构如图bo

C8H4。30

图a图匕

写出A、B、C、D的结构简式。

解析：本题中信息量最大的应是A：①分子式为且为

芳香化合物（只含C、H,故为芳香烧）；②为烷基苯（题

给信息迁移）；③分子中等效H原子数为3（只能生成3种

一澳化合物）。由此可推知A的结构简式为：再

COOH

依题给氧化过程即可得出B为：U^COOH；根据题给C的

分子式和箭头上的条件推断，C应是B与正丁醇

CH3cH2cHzCHQH发生酯化反应生成的二元酯，则C的结构简

COOCH2cH2cH2cH3

式为：U—COOCH2cHWECH?；B到D的反应条件教材中未

出现过，题中也无此信息，但我们可从D比B少1个HQ分

子以及D与苯酚反应生成的E的结构特点，反推出D的结

CO-

构为：、

2、由计算数据推断分子式，由性质推断结构简式

例2A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已

知：A中碳的质量分数为44.1%,氢的质量分数为8.82%；

A只含有一种官能团，旦每个碳原子上最多只连一个官能

团；A能与乙酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上

发生消去反应。请填空：

（I）A的分子式是__________,其结构简式是

（2）写出A与乙酸反应的化学方程式__________________。

（3）写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体的结构

简式：①属直链化合物；②与A具有相同的官能团；③每

个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简

式是_______________________O

解析；（1）根据题给数据：A中碳的质量分数为44.1%,

氢的质量分数为8.82%,可得氧元素的质量分数为

47.08%,则有：

八44】882100-441-882,.

n（C）n（H）n（O）-——-----------5:12:4

即A的最简式为此分子中C原子数已达最大程度

饱和，故也为A的分子式。

题中给出的有助于书写A的结构简式的信息有：①A只含

有一种官能团且能与乙酸发生酯化反应（含一0H）；②不

能在两个相邻碳原子上发生消去反应（相邻C原子间不能都

有H原子）；③每个碳原子上最多只连一个官能团（4个

—0H分别连在4个C原子上）。由此写出A的结构简式

为：

CH2OH

HOCHa—f—ChO