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文档简介
第55讲沉淀溶解平衡曲线1.能正确分析沉淀溶解平衡图像。2.利用沉淀溶解平衡原理,分析图像中离子浓度的有关Ksp的计算等。类型一类型二类型三类型一类型一溶解平衡曲线1.阳离子—阴离子单曲线以BaSO4在不同条件下沉淀溶解平衡为例提取曲线信息:a→cb→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)c→a曲线上变化,增大c(Ba2+)曲线上方的点表示有沉淀生成;曲线下方的点表示不饱和溶液2.阴、阳离子浓度——温度双曲线图以BaSO4沉淀溶解平衡为例提取曲线信息:①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。T1曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液。T2曲线:a、b、c点都表示不饱和溶液。②计算Ksp:由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp。③比较T1和T2大小:因BaSO4沉淀溶解平衡吸热,可知:T1<T2。
答案:B【对点演练】1.[2024·广东汕头一中段考]绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(
)A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的物质的量浓度B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动答案:B解析:A项:CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度积Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-),结合图像可以看出,图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的物质的量浓度,正确;B项:CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响,m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度,则其溶度积相同,错误;C项:m点达到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化钠后,平衡向逆反应方向移动,c(Cd2+)减小,c(S2-)增大,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动,正确;D项:从图像中可以看出,随着温度的升高,离子浓度增大,说明CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应,则温度降低时,q点对应饱和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小,会沿qp线向p点方向移动,正确。
答案:B解析:根据图中b、c两点的数据计算Ksp,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·(10-9.6)2=c(Cu2+)×10-19.2,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·(10-12.7)3=c(Fe3+)×10-38.1,由于c(Cu2+)=c(Fe3+),从而可得:Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3],A错误。由图可知,d点溶液中:Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]、Q[Cu(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2],故d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和,Cu(OH)2未饱和,B正确;加适量NH4Cl固体,溶液的酸性增强,pH减小,c(Fe3+)变大,故不能使溶液由a点变到b点,C错误。b、c两点分别处在Fe(OH)3、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲线上,均代表溶液已达到饱和,两点溶液中c(Fe3+)=c(Cu2+),由于Fe(OH)3、Cu(OH)2的摩尔质量不同,故其溶解度不同,D错误。类型二类型二沉淀溶解平衡对数曲线1.正对数[lgc(M+)~lgc(R-)]曲线提取曲线信息:①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液。CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液。②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp。③比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。
图像说明纵坐标数值越大,c(M)____曲线上方的点为______溶液曲线上的点为____溶液曲线下方的点表示有沉淀生成曲线上任意一点,坐标数值越大,其对应的离子浓度____越小越小不饱和饱和越小【教考衔接】典例
[2023·辽宁卷,15]某废水处理过程中始终保持H2S饱和,即c(H2S)=0.1mol·L-1,通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离,体系中pH与-lgc关系如下图所示,c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度,单位为mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列说法正确的是(
)A.Ksp(CdS)=10-18.4B.③为pH与-lgc(HS-)的关系曲线C.Ka1(H2S)=10-8.1D.Ka2(H2S)=10-14.7答案:D
答案:D
答案:D类型三类型三沉淀滴定曲线向10mL0.2mol·L-1CuCl2
溶液中滴加
0.2mol·L-1
的
Na2S溶液:提取曲线信息:(1)曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示________。(2)计算Ksp:由b点恰好完全反应可知c(Cu2+)=10-17.7,进而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4。饱和溶液【教考衔接】典例
[2022·湖南卷,10]室温时,用0.100mol·L-1的标准AgNO3溶液滴定15.00mL浓度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通过电位滴定法获得lgc(Ag+)与V(AgNO3)的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用)。若溶液中离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。下列说法正确的是(
)A.a点:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的浓度为0.100mol·L-1C.当Br-沉淀完全时,已经有部分Cl-沉淀D.b点:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)答案:C
答案:D2.[2024·湖南师范大学附属中学段考]TK时,现有25mL含KCl和KCN的溶液,用0.1000mol·L-1的硝酸银标准溶液对该混合液进行电位滴定(CN-与H+的反应可以忽略),获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示,曲线上的转折点即为化学计量点。已知:Ⅰ.Ag+与CN-反应过程为①Ag++2CN-===[Ag(CN)2]-②[Ag(CN)2]-+Ag+===2AgCNⅡ.TK时,Ksp(AgCN)=2×10-16,Ksp(AgCl)=2×10-10。Ⅲ.当溶液中CN-浓度较大时,通常难以形成AgCN沉淀。
答案:C微专题18有关水溶液中平衡常数关系计算【要点归纳】1.水解常数与电离常数、水的离子积之间的关系常温下,H2S的电离常数为Ka1、Ka2,试推导Na2S溶液中S2-水解常数Kh1、Kh2与Ka1、Ka2的关系。
2.水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系试推导常温下Cu2+的水解常数与溶度积、水的离子积之间的关系。
3.平衡常数与电离常数、溶度积之间的关系(1)以反应CuS(s)+2Ag+(aq)⇌Cu2+(aq)+Ag2S(s)为例,推导沉淀转化的平衡常数K。
(2)以反应ZnS(s)+2H+(aq)⇌
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