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文档简介
聚酰胺1012树脂
团体标准编制说明
一、编制标准的目的、意义
长碳链聚酰胺是当今世界重点发展的战略性新型材料,各发达国家都在积极
研究并加大产能。《中国制造2025》明确提出重点发展高性能长碳链聚酰胺材料;
国家发改委《产业结构调整目录》和工信部《新材料发展规划指南》都将长碳链
聚酰胺作为重点产品,优先支持和发展,目前国内年需求量10万吨以上。
聚酰胺1012树脂是长碳链聚酰胺中的一种。由于其分子链较长,使其具有吸
水率低、尺寸稳定性好、耐油、耐碱且无毒的特性,同时还具有超高的韧性和附
着力,可广泛应用于汽车刹车管、输油管、3D打印、轨道交通、航天军工等领域,
是目前我国替代国外进口聚酰胺11、聚酰胺12的首选材料。
近年来,以山东东辰瑞森新材料科技有限公司为代表的企业联合国内高校及
科研院所开展了聚酰胺1012的研制和产业化工作,随着聚酰胺1012树脂应用领域
的不断扩展,聚酰胺1012树脂的生产厂家也在不断增加,但截止目前,市场销售
产品标准以各生产单位的企业标准为主,暂无行业标准、地方标准以及国家标准
进行统一规范,为规范本行业的生产、引领本行业的发展,有必要制定本团体标
准,以便提供更为科学的质量评价标准,维护生产企业和用户的利益。
二、工作简况
1.任务来源
项目名称:聚酰胺1012树脂
任务来源:2023年团体标准制修订计划,立项批准号:LXSDAMA0004-2023。
起草单位:山东东辰瑞森新材料科技有限公司、建湖县兴隆尼龙有限公司、
上海凯赛生物技术股份有限公司
归口单位:山东省新材料产业协会
2.编制和协作单位
山东东辰瑞森新材料科技有限公司(以下简称:东辰瑞森公司)成立于2001
年。东辰瑞森公司是国内最早从事长碳链尼龙树脂开发、生产、销售的国家高新
技术企业,是中国合成树脂协会常务理事单位。2021年5月,时任省长李干杰主
导建立了制造业重点产业链“链长制”工作机制,确定了制造业9大重点产业、
8
42条产业链“链主”企业名单,东辰瑞森公司被确定为山东省新材料产业特种尼
龙产业链链主单位。目前东辰瑞森公司建有山东省企业技术中心、山东省长碳链
尼龙工程实验室,被认定为山东省新材料领军50强企业、山东省“隐形冠军”企
业、山东省“专精特新”企业、山东省“瞪羚企业”、山东省市“一企一技术”
创新企业、济南市“绿色工厂”。
公司独家开发的尼龙1012和1212完全替代进口产品尼龙11和尼龙12,解决了
国内汽车领域关键材料“卡脖子”问题。公司主要产品为长碳链特种尼龙,共分
为四大类。第一类是传统的长碳链尼龙产品,包括尼龙610、尼龙612、尼龙1010、
尼龙1012、尼龙1212;第二类是无定型尼龙,包括TM01、TM02、TM03、TM04、
TM05;第三类是长碳链尼龙弹性体;第四类是高温尼龙;四类产品细分牌号100
余种,产品主要应用在汽车、轨道交通、机械、电子电器、电线电缆、石油、3D
打印、纺织、日用品等领域。
东辰瑞森公司作为《聚酰胺1012树脂》团体标准主导编写单位,主要承担了
本标准制定工作的调研与收集资料、试验验证、汇总试验数据、编写标准文本等
系列工作。
建湖县兴隆尼龙有限公司成立于1998年05月20日,坐落于交通便利、风景优
美的江苏省盐城市建湖县芦沟工业园区,是国内较早经营长碳链尼龙610、612、
1010、1012、透明尼龙、共聚尼龙、芳香族尼龙及尼龙弹性体的研发、生产与销
售的几个企业之一。公司以顾客为中心,以追求卓越,创造行业品牌典范,为客
户诚信服务为企业使命,真诚树立公司良好品牌。
建湖县兴隆尼龙有限公司作为协作单位,主要承担的工作:参与对比试验,
提供试验数据。
上海凯赛生物技术股份有限公司成立于2000年,是一家以合成生物学等学科
为基础,利用生物制造技术,从事生物基新材料的研发、生产及销售的科创板上
市公司。目前,总部和研发中心位于上海浦东张江高科技园区;3个生产基地分
别位于金乡、乌苏和太原(建设中)。凯赛生物目前业务主要聚焦聚酰胺产业
链,其产品包括可用于生物基聚酰胺生产的单体原料——系列生物法长链二元酸
和生物基戊二胺,以及系列生物基聚酰胺等相关产品。产品可广泛应用于纺织、
医药、香料、汽车、电子电器、日用消费品等多个领域。
8
上海凯赛生物技术股份有限公司作为协作单位,主要承担的工作:参与对比
试验,提供试验数据。
3.工作过程
(1)起草阶段
2023年6月,标准草案通过立项函审,批准立项。2023年6月组建了标准起草
工作组,由高校、检测中心、科研院所及生产企业和应用企业的工作人员组成,
包括具有标准制定经验的科研人员、分析技术人员。标准起草工作组讨论了具体
的工作过程、拟定了相应的工作计划。在收集到的标准文献资料的基础上,拟定
了标准编制、试验验证方案和批量产品检验工作方案。
2023年6月-10月期间:由东辰瑞森公司主导编写《聚酰胺610树脂》标准,
并进行了试验验证及数据整理,形成了本征求意见稿。
(2)征求意见阶段:
2023年11月,计划根据比对结果及征求意见,并对征求意见稿进行修改,形
成标准送审稿。
(3)送审阶段:
2023年12月,计划召开本标准的审查会。
报批阶段:
(4)2023年X月,计划标准表决,报批,正式发布出版。
三、标准编制原则
标准编制按照GB/T1.1—2020的规定进行编写和表述,并遵循适用、协调、
规范的原则:一是符合聚酰胺610树脂的生产现状、切合国内市场对产品质量的
需求;二是本标准内容的编制与国家标准和行业标准相协调,在编写时注意避免
与相关标准的重复、交叉和矛盾,检测方法有国家标准、行业标准的,直接引用
相关标准;三是在标准文本的编写、标准内容统一规范,严格按GB/T20001《标
准编写规则》系列标准进行编写,量与单位按相关标准表述、使用法定计量单位。
四、确定标准主要内容的论据
为使标准规定的质量指标科学、合理,满足用户的要求,广泛征集了用户对
聚酰胺1012树脂的质量要求,汇总结果见表1。
表1用户对聚酰胺1012树脂产品质量的要求
8
客户项目指标
客户1粘数,mL/g125-150
干燥失重,%≤0.10
简支梁缺口冲击强度,kJ/m2≥10
客户2粘数,mL/g85-120
干燥失重,%≤0.10
拉伸强度,MPa≥35
客户3粘数,mL/g95-115
干燥失重,%≤0.12
弯曲强度,MPa≥37
客户4粘数,mL/g125-145
干燥失重,%≤0.10
为使标准规定的质量指标能客观反映生产企业的产品质量,征集了5个生产
企业的产品质量检测结果,见表2:
表2生产企业聚酰胺1012树脂的质量指标
公司名称
检测项目上海凯赛生山东东辰瑞建湖县兴山东泰星新北京安耐吉
物技术股份森新材料科隆尼龙有材料股份有能源科技有
有限公司技有限公司限公司限公司限公司
粘数,mL/g98.9699.2398.5799.7898.12
熔点,℃191.3190.19190.88191.02189.54
干燥失重,%0.080.070.060.070.08
1.0161.0271.0221.0181.023
密度(23℃)g/cm3
45.3646.1843.2244.2343.72
拉伸强度,MPa
41.2641.5841.2342.0540.96
弯曲强度,MPa
简支梁缺口冲击强度20.7521.1820.7321.0620.52
,kJ/m2
综合分析各生产企业与用户聚酰胺1012树脂生产情况和用户对产品的质量要
求,按产品粘数指标范围将产品分为三个规格,确定了聚酰胺1012树脂标准的技
术要求及及指标值范围,设置了外观、粘数、干燥失重、密度、拉伸强度、弯曲
强度、缺口冲击强度八项技术指标,确定了指标范围,如下表3:
表3聚酰胺1012树脂质量指标
指标
项目
I型II型III型
8
粘数,mL/g80-120120-170170-300
熔点,℃185-195
干燥失重,%≤0.10
密度(23℃),
1.01-1.03
g/cm3
拉伸强度,MPa≥40
弯曲强度,MPa≥40
简支梁缺口冲击强度
≥10
,kJ/m2
五、实验方法及结果分析
(一)试验方法的确定和验证
1.外观
采用目测的方法进行测定。
2.粘数
(1)试验方法
根据产品性质确定采用硫酸作溶剂,对仪器设备的参数与精度进行了规定,
其余按GB/T12006.1的规定进行。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数标准偏差
平均值
1234567(S)3S
98.9697.3998.2798.8199.3597.8898.1598.400.67751.917
根据测试结果及产品粘数范围确定了平行测定的绝对差值为不大于2.0。
详见“聚酰胺1012树脂标准正文5.2。
3.熔点
(1)试验方法
通过实验确定了仪器设备的参数、精度及最佳测试条件按GB/T19466.3的
规定进行测定。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数标准偏
1234567平均值差(S3S
)
191.57189.36192.03190.08189.96191.75188.35190.441.3793.90
根据测试结果及产品熔点范围确定了平行测定的绝对差值为不大于3.5。
详见“聚酰胺1012树脂标准正文5.3。
8
4.干燥失重
(1)试验方法
称取一定质量的试样置于置于(105±2)℃的烘箱内干燥后称量,计算其
干燥失重。
(2)允许差
对同一样品进行了7次测定,数据如下:
试验次数标准偏差
平均值
1234567(S)3S
0.080.080.090.070.060.070.060.070.0110.03
根据测试结果及干燥失重范围确定了平行测定的绝对差值为不大于0.03。
详见“聚酰胺1012树脂标准正文5.4。
5.密度
直接采用按GB/T1033.1中5.1“A法:浸渍法”的规定进行测定。
6.拉伸强度
直接根据GB/T1040.1-2006进行测试,取平行测定结果的算术平均值为测定
结果,按ISO2602:1980进行计算取值。
7.弯曲强度
根据GB/T9341-2008进行测试,取平行测定结果的算术平均值为测定结果,
可按ISO2602:1980来计算,每个试样的测定值与平均值之差不大于5%,大于5%
的值应舍去,但舍去测定值的个数不得超过试样总数的40%,否则重新测定。
8.简支梁缺口冲击强度
根据GB/T1043.1-2008进行测试,按GB/T3360-1982的规定计算标准偏差,
每个试样的测定值与平均值之差不大于5%,取平行测定结果的算术平均值为测定
结果,结果保留到小数点后第二位。
(二)实验室间比对、验证
1.比对验证:标准编制工作组所在实验室作为主导实验室,组织了5家实验
室进行比对试验,对6组测试项目进行测试。主导实验室提供了聚酰胺1012树脂,
分别使用乌式粘度计毛细管法、自动熔点测试法、烘干法、浸渍法、纵向拉伸测
试法、三点弯曲实验法、冲击法,测试各个项目,结果经数据处理后得到样品的
8
颗粒度、干燥失重、熔点、粘数、弯曲强度和密度。同一样品的每个项目重复测
试5次,最终结果取5次测量结果的平均值。
2.比对结果分析:
经计算,各家实验室测量结果的不确定度水平相近,故采用5家实验室的测
量结果算术平均值作为参考值,采用置信度(95%)对测量结果进行评价。若实
验室之间比对的置信度值在指标范围之内,则参加实验室的测量结果与参考值之
差在合理的预期之内,比对结果可接受。由下表可知,各比对参加实验室的结果
均可接受。
比对参加
粘数
单位编号允许差置信区间(95%)
198.96
299.23
398.57
1.6096.95-100.91
499.78
598.12
参考值98.93
比对参加
熔点
单位编号允许差置信区间(95%)
1191.30
2190.19
3190.88
1.80188.35-192.82
4191.02
5189.54
参考值190.59
比对参加
密度
单位编号允许差置信区间(95%)
11.016
21.0270.0111.01-1.03
31.022
8
41.018
51.023
参考值1.021
比对参加
干燥失重
单位编号允许差置信区间(95%)
10.08
20.07
30.06
0.0210.04-0.10
40.07
50.08
参考值0.07
比对参加
拉伸强度
单位编号允许差置信区间(95%)
145.36
246.18
343.22
3.0740.74
444.23
543.72
参考值44.54
比对参加
弯曲强度
单位编号允差置信区间(95%)
141.26
241.58
341.23
1.05640.11-42.72
442.05
540.96
参考值41.42
比对参加
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