版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
建设项目竣工环境保护验收监测
一、概况
1、工业废气的含义与分类
各类工业生产及其有关过程中排放的含有污染物质的气体统称
之工业废气。
按生产方式分:有直接从生产过程中排放的气体,也有间接与生
产装置有关的过程中产生的气体。
按行业分有钢铁工业废气、化工废气、电力工业废气、建材工业
废气及其它诸如垃圾焚烧、有害固体废弃物焚烧产生等废气。
按存在的状态分有气态污染物与颗粒物或者气溶胶污染物之分。
气态污染物在化学上又可分为有机污染气体与无机污染气体,颗粒物
在化学上也可分为有机颗粒物与无机颗料物。
2、废气的来源
(1)火电行业;(2)钢铁及冶炼行业;(3)化工及石化行业;(4)建材
行业;(5)交通运输业;(6)饮食业及其它特殊行业。
3、恶臭的来源
恶臭是大气、水、土壤、废弃物等物质中的异味物质,通过空气
介质作用于人的嗅觉器官而感知的一种感官污染。目前已知的恶臭物
质有一万种左右。
恶臭污染排放标准操纵项目(有8项)
恶臭物质要紧来源臭气性质
畜产品农场、鸡类干燥场、复:合肥料制造工业、淀粉制造业、
氨鱼的肠与骨处理厂、皮革厂、垃圾处理厂、污水处理厂、饲特殊的刺鼻味
料与肥料等化工制造厂
畜产品农场、鱼的肠与骨处理厂、复合肥料制造工业、饲料
三甲基胺腐烂性鱼臭
与肥料等化T制造厂、水产、罐头制造厂
畜产品农场、硬纸板纸浆制造工业、淀粉制造业、玻璃制造
工业、硫磺制造业、饮料等合成厂、鱼的肠与骨处理厂、毛
硫化氢腐烂性蛋臭
皮处理厂(皮革厂)、垃圾处理场厂、粪便处理厂、污水处理厂
等
纸浆厂、饲料肥料等制造厂、鱼的肠与骨处理厂、垃圾处理
甲硫醇腐烂性洋葱臭
厂、粪便处理厂、污水处理厂等
纸浆厂、饲料肥料等制造厂、鱼的肠与骨处理厂、粪便处理
硫化甲基腐烂性卷心菜臭
厂、污水处理厂等
乙醛制造厂、醋酸制造厂、酸醋乙脂制造厂、香烟厂、复合
乙醛鱼腥刺激臭
肥料厂、鱼的肠与骨处理厂、氯丁二烯橡胶生产厂等
纸浆厂、饲料肥料等制造厂、鱼的肠与骨处理厂、粪便处理
二硫化甲基腐烂性卷心菜臭
厂、污水处理厂等
苯乙烯制造厂、聚苯乙烯生产、加工工厂、高强度聚苯乙烯
苯乙烯乙醛臭
厂、增强塑料制品生产厂、胶合板制造工厂等
4、废气的治理
(1)废气中烟(粉)尘治理按工作原理分有四类:静电除尘器、过滤
式除尘器、湿式除尘器、机械力除尘器。
(2)废气中SO2治理按脱硫工艺与燃烧的结合点来分有燃烧前脱
硫、燃烧中脱硫与燃烧后脱硫(又称烟气脱硫)。
(3)有机废气与恶臭治理:有机废气有汲取法、吸附法、热分解、
焚烧及催化燃烧等。恶臭的治理也有汲取法、吸附法、燃烧法、微生
物法、中与或者掩敲法。
5、重点介绍脱硫除尘的几种工艺(烟气脱硫除尘艺简介)。
5.1烟气脱硫工艺
操纵SO2污染的要紧措施按脱硫工艺与燃烧的结合点分为燃烧
前脱硫、燃烧中脱硫与燃烧后脱硫(又称烟气脱硫)。
5.1.1燃烧前脱硫一一煤脱硫
在煤参与燃烧前,将其中的硫分除去而成为洁净煤,它适用十各
类工业锅炉与电站锅炉燃烧。
5.1.2燃烧中脱硫一一炉内脱硫
该方法是在燃烧过程中,向炉内或者煤中添加固硫剂,汲取燃煤
燃烧过程中放出的二氧化硫,生成的亚硫酸盐与硫酸盐,随灰渣一起
排出。该方法是一种技术简单、投资少、易管理的脱硫方法。其中最
有推广前景的为循环流化床燃烧法。
该方法具有下列特点:
(1)脱硫效率较高,NOx排放低;
(2)燃烧效率与传热效率高;
(3)具有快速调节比与良好的跟踪负荷能力;
(3)给料点少,给料系统简单。
锦江建德石煤电厂用的就是该技术。
煤固硫技术在国外的固硫率可达70%以上。
5.1.3燃烧后脱硫——烟气脱硫(FGD)
烟气脱硫方法,按照脱硫工艺能够归纳为湿法与干法两大类。其
中湿法烟气脱硫至目前一直占主导地位。
后,经处理过的烟气由换热器再加热后排放。半山电厂燃煤为中低硫
煤,含硫量约为().4〜2.()%。脱硫装置使用石灰石作为汲取剂,并副
产石膏出售。装置总气量l,080,000Nm3/h(湿),进口SCh浓度
4200mg/Nm3,设计脱硫效率>90%。该工艺系统完善成熟,脱硫率高,
但投资及运行费较高。
石灰/石灰石烟气脱硫工艺又可称之单碱法,而有部分不恰当的工
艺却以钠碱作为单碱法汲取液,这通常情况下不是真正的脱硫,由于
烟气脱硫务必有将硫固化的过程。
②双碱法
鉴于石灰/石灰石湿式洗涤法的整个工艺过程都要处理浆状物料,
洗涤系统特别是洗涤器易结垢或者被堵塞,因此日本与美国开发了双
碱法,并已在大型工业装置上成功应用。该法流程特点为先用可溶性
的钠碱汲取液进行脱硫,然后再用石灰乳或者石灰石粉末对汲取液再
生。由于使用钠基清液汲取,可大大减少结垢机会。
双碱法按碱性汲取液的成分,除钠碱双碱法外,还有碱性硫酸铝
-石膏法与氨■石膏法等。
③其他
柠檬酸盐法、亚硫酸盐法、液相催化氧化法(千代田法)、磷铁肥
法等。
(2)干法烟气脱疏
干法烟气脱硫由于反应速度慢,脱硫设备庞大而限制了它的使
用。但该法烟气降温不多,易于扩散,且无污水处理与结垢、堵塞等
问题,故人们仍致力于这方面的改继而且取得了新的进展。
①喷雾干燥法
丹麦Niro与美国JOY公司在七十年代初联合开发的喷雾干燥法
烟气脱硫,是利用喷雾干燥的原理,在喷雾塔内使SO?同雾化了的石
灰浆直接作用,同时进行干燥与脱硫,生成物是含水量<1%的粉态物
质,再通过气固分离达到烟气净化脱硫目的,脱硫率通常为70〜90%。
喷雾干燥工艺与湿法脱硫工艺相比有下列优点:
流程短,设备少;
生成物易处理,易避免二次污染;
不易结垢、堵塞及腐蚀设备;
能耗低,水耗少;
操作方便,维修量少。
杭州钢铁厂35t/h锅炉环保干式洗涤系统(EDSS)于1996年投入
运行,脱硫率通常为50%〜60%,当使用比表面积为20m2/g的优质
石灰作为脱硫剂(1(X)()元/吨)时,脱硫率约70%o该系统优点是工艺
简单且占地面积小,缺点是运行费高。钱清发电厂锅内喷药、锅外增
湿。
②循环流化床法
该法是由德国的鲁奇(LVRGI)公司于80年代末开发的一种新型
脱硫工艺。这种工艺以循环流化床原理为基础,通过汲取剂的多次循
环,使汲取剂与烟气接触的时间长达30min以上,大大提高了汲取剂
的利用率。它不但具有干法工艺的许多优点,而且能在很低的钙硫比
情况下(Ca/S=l.l〜1.2)达到甚至超过湿法工艺的脱硫效率(95%以上)。
③电子束照射法
电子束照射法是近年开发的一种新的脱硫方法。国内的成都热电
厂与日本荏原制作所合作于1997.8投运一套世界上最大的试验装置,
其处理烟气量为300000NmVho该法包含下列三个过程:
氧化活性物种的生成。从电子束发生器产生的高速电子,射入反
应器内,给出的电子与烟气中的要紧成分N2、02及H?O分子相互碰
撞,即发生反应而生成・OH、O・、HCh•等具有强氧化性的自由基。
SOx及NOx的氧化。利用生成的自由基,将SOx、NOx氧化成
硫酸、硝酸的雾状分子。
硫镂与硝钱的生成。如向烟气中添加与SOx与NOx浓度相当的
氨,则生成的硫酸、硝酸分子与氨生成微量硫镂与硝钱粒子,在反应
器至集尘器的管道中,在短时间内即凝集并成长为粒状物,然后在集
尘器中回收下来。
该法优点是:能够同时脱硫脱氮,脱除率可在8()%以上;要紧设
备只有冷却器、反应器、集尘器三部分,工艺简单,系统阻力小,开
停车方便;对烟气中硫、氮氧化物浓度变化的习惯性强,且能副产肥
料。该法目前尚需解决的关键问题是大功率电子枪的制造技术,电子
枪窗口长期暴露在酸雾与飞灰中的腐蚀等。
5.1.3烟气除尘工艺
烟气除尘工艺按除尘设备类型分通常可分为机械除尘器,布袋除
尘器,电除尘器。
(1)机械除尘
机械除尘器通常有旋风除尘器、多管旋风除尘器、冲击式除尘器、
文丘里水膜除尘器等。
①旋风除尘器(多管旋风除尘器)
旋风除尘器结构较为简单,靠离心力分离烟气中的尘,本体阻力
不很大通常为500〜800帕,建设投资较小;但其除尘效率较低(通常
<90%),只对大颗粒烟(粉)尘有较好效果,因此只用于除尘要求不高,
除尘难度不大的地方。
②文丘里水膜除尘器
文丘里水膜除尘器是一种湿法除尘技术,在我国多用麻石(花岗
岩)砌筑。并有较广泛的应用。
文丘里水膜除尘器运行操作简单,保护方便,建设投资也不大,
因此在许多的小型热电厂有较广泛的应用。
文丘里水膜除尘器本体阻力通常为1000-1500帕,阻力不很大,
最大设计风量通常为L()Xl()5Nm3/h,除尘效率通常在95%〜98%间;
由于其用水作为除尘介质,因此其附带的有部分脱硫效果。
有很多厂家对文丘里水膜除尘器进行脱硫改造,在水膜除尘器塔
体内增设塔板或者加装喷淋装置,以强化其脱硫效果,取得较好的效
果。对工艺进行合理设计,通常能达到65%〜75%的效率,但再要
提升其脱硫效率难度较大。
(2)布袋除尘器
布袋除尘器靠布袋捕集烟气中的尘。
布袋除尘器应用范围广,除尘效率高(能够到达99%以上);但其
设备本体阻力较大(通常在150()〜200()帕间,甚至更大),运行保护
费用较大。
布袋除尘器对较小的颗粒物捕集能力也较好,因此在水泥厂应用
很多。
(3)电除尘器
电除尘器靠静电去除烟气中的尘。
电除尘器除尘效率高(能够到达99%以上),设备本体阻力较小
(20()〜50()帕),可设计风量大,因此在大中型电厂应用广泛。但其一
次性投资较大,能耗较大,运行费用也较高。
二、废气监测目的与内容
1、验收监测的目的要紧包含:
(1)检查污染源排放的颗粒物与其它有害物质的排放浓度、排放
量、吨产品排放量、无组织排放排放量、无组织排放浓度是否符合国
家或者地方有关排放标准的要求。
(2)评价净化装置的建设、运行性能是否达到原设计指标及环境
保护行政主管部门的考核指标。
(3)熟悉已建成的建设项目投运时排放的大气污染物对人体健康
与对周围环境造成的污染程度,同时也为污染纠纷的裁决提供科学根
据。
(4)对固定废气污染源烟气连续监测系统的性能评价。
(5)污染物总量操纵指标的核定。
2、废气监测内容
污染物排放浓度、排放量、废气排放量监测,净化设施净化效果
监测,无组织排放浓度的监测,环境敏感点大气环境中污染物浓度的
监测等。
三、废气监测布点及采样
1、采样前期准备(即现场踏勘期间工作)
现场踏勘、调查
在编制验收监测方案前,应对建设项目的环保设施进行现场踏
勘,赴现场踏勘的工作人员通常应是该项目的负责人与验收监测报告
的编写人。现场踏勘工作人员应全面熟悉企业概况(包含法人代表、
企业名称、企业隶属关系、改制情况、原有生产线规模、人员数量、
企业主管环保工作领导与环保职能具体负责人姓名,联系方式等)及
建设项目的基本情况(建设项目由来、开工建设时间、试生产开始时
间、项目总投资、环保设施总投资、试生产以来项目运转情况、环保
处理设施运转情况等);熟悉建设项目的生产工艺流程;弄清生产过
程中的要紧原辅材料及要紧产品、副产品,弄清污染物的产生及外排
情况(也就是要弄清污染物的来龙去脉);确定监测点位(或者断面)及
监测项目;对环保设施应熟悉其运行状况,并熟悉污染物的处理工艺
流程;对废气污染源的监测点位、应检查监测断面有无监测孔、有无
测试平台、开孔位置是否恰当,符合GB/D6157-1996“固定污染源
排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法”中采样位置与采样点规范
要求,测试孔大小是否符合要求。测试平台是否符合安全要求等(平
台面积应不小于1.5m2,并设有1.1m高的护栏,采样孔距平台面约
1.2〜1.3m,并配有工作电源),如有不符合要求的,应向企业提出重
新开孔或者搭建测试平台。对确实无条件满足测试规范要求的监测断
面应增加采样孔数量与采样点数量,采样孔用盖板、管帽或者管堵密
封。特别是采样孔的确定,直接牵涉到工作量与经费预算,对圆域烟
道打互相垂直的2个采样孔,对矩形或者方型,采样孔应设在包含各
测定点在内的延长线上(每点代表面积通常不大于0.5m)现场踏勘
一定要每台处理设施都通过现场熟悉,标好测试孔位置、大小,以便
于厂方开孔。针对环评批复要求及环评报告要紧结论,逐条熟悉与调
查有关情况(通常包含废水、废气、噪声、固体废弃物,放射源的储
存管理及处置,建筑材料放射性核素的限量、环保管理工作、突发事
故的防范与应急措施、污染物排放总量指标等)。在对厂区环境调查
与熟悉的同时,对企业周围的环境情况也应作调查与熟悉(调查企业
周围有无敏感点、企业有无扰民现象、发生污染纠纷等,企业厂区四
周的基本情况,用简图表示)。
2、监测方案编写完成,经环境保护行政主管部门审批后,采样
前工作准备
项目负责人应召集或者通知参加现场采样分析的人员,告知建设
项目要紧污染源及污染物的情况、环境采样情况、列出具体工作量及
所带仪器的型号、台数与实验室的工作量(包含样品数、分析项目)。
2.1在考虑一定数量备用仪器及样品数前提下,将烟尘、烟气及
有关参数测定的所有仪器设备及汲取液与现场分析用器具及试剂等
列成一览表,每次采样前,按表所列项目准备并检查所有仪器功能是
否正常,干燥用的硅胶是否失效,按表装箱,防止漏带仪器或者实验
室器具。
关于采样仪器的选定:烟气中二氧化硫的测定,在烟气经静电除
尘器、旋风除尘器及其它干法净化装置处理后测定S02时,能够用便
携式烟气分析仪。便携式烟气分析仪不适用烟气含湿量较高的烟气
S02分析,如今只有用汲取液汲取的碘量法测定SO2或者用带预处理
器的烟气分析仪如KM及Testo360o
2.2严格检查皮托管与采样嘴,若发现变形或者损坏,不能使用。
2.3采样仪器准备时,应连接整个采样系统,并检查是否漏气,
这样便于及时发现问题。检漏方法:堵严采样管滤筒夹处进口,打开
抽气泵,调节流量,使系统中的真空压力表负压指示为6.7KPa以上,
关闭流量调节阀,关闭连接抽气泵,在0.5min内如真空压力表内指
示值下降不超过0.2KPa,则视为不漏气。
2.4使用经检定合格的采样仪器、分析仪器(全自动采样仪器检漏
及流量校准探讨,最好用恒流系统检漏及校准)。采样前要对流量计
进行校准(通常用高等级标准流量计)。
2.5排放监测对监测人员及配备的要求
2.5.1对监测人员的要求
①务必通过技术培训并持证上岗。参加监测工作的人员要通过理
论知识、现场操作、实际样品分析与整理与计算等方面考核,合格后
由上级环境保护主管部门发给上岗证。
②熟悉国家、行业、地方制订的法规、条例、规范、环境质量标
准、污染物排放标准,熟悉监测方法等。
③务必工作认真、实事求是。对所获得的监测数据要及时处理,
认真填写测试原始记录表,字迹清晰,严禁弄虚作假。
④注意安全,遵守测试现场的安全制度。为保证安全,要身着三
紧(领口、袖口、裤口)工作服,严禁穿白大褂进入测试现场。如遇现
场施工、登高作业等情况,更要做好严密的安全防护工作。戴安全帽、
穿电工鞋。
2.5.2对人员分工与配备的要求
(1)有组织排放监测
①日常监督性监测
只测排放浓度时,通常由4人构成。其中1人为现场负责人,负
责组织协调、监视记录运行工况、记录锅、窑炉型号,鼓风机与引风
机型号、风量、净化设施及烟囱高度等有关参数。另外3人在净化设
施的出口测孔处,测量烟气状态参数与颗粒物、烟气采样与分析等。
监测净化设施的效率时,通常由6人构成。现场分工与工作内容
同上所述,但有5人分别在净化设施的进、出口进行测试。
②建设项目竣工环保验收监测
根据验收监测项目的规模、数量、内容、难易程序与对验收时间
的要求,应集中力量、合理分工、互相配合、统一指挥、统一行动,
只有这样才能顺利的完成监测工作,取得准确而有代表性的测试结
果。
⑵无组织排放监测
人员的分工遵循1人为现场负责人,1人负责现场气象条件的简
易测定与判定,参照点与每个监控点至少有1人的原则。
总之要根据测试的目的、内容与方法为了保证测试质量合理地确
定人员的构成与分工。
3、采样时间与频次
根据GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》第8条的要求,
采样时间与频次内所测试的结果应能代表lh平均值,以便判定lh内
排放污染物的平均值是否超过最高同意排放浓度、最高同意排放速
率、无组织排放监控点浓度限值。
按照建设项目竣工环境保护验收监测的有关规定,”对有明显生
产周期、污染物排放稳固的建设项目,对污染物的采样与测试通常为
2〜3个周期,每个周期3〜5次(不应小于执行标准中的次数)”;“对无
明显生产周期、污染排放稳固的建设项目,废气采样与测试的频次通
常很多于2天,每天采3个平行样”;“对型号、功能相同的多个小型
环境保护设施效率测试与达标排放检测,可使用随机抽样方法进行二
“抽样原则为:随机抽测设施比例不小于同样设施总数的50%\
(1)排气筒中废气的采样
①以连续lh的采样获取平均值。
②或者在lh内,以等时间间隔采集4个样品,并计平均值。
(2)无组织排放监控点的采样
①无组织排放监控点与参照点监测的采样,通常使用连续lh采
样计平均值。
②若浓度偏低,需要时可适当延长采样时间。
③若分析方法灵敏度高,仅需用短时间采集样品时,应实行等时
间间隔采样,在lh内采集四个样品计平均值。
④尢组织排放参照点的采样应同监控点的采样同步进行,采样时
间与采样频次均应相同。
⑤为了捕捉监控点浓度最高的时间分布,每次监测安排的采样时
间可多于1小时(人为捕捉到最高浓度值为止)。
(3)特殊情况下的采样时间与频次
①若某排气筒的排放为间断性排放,排放时间小于lh,应在排放
时间内实行连续采样,或者在排放时间内以等时间间隔采集2〜4个样
品,并计平均值。
②若某排气筒的排放为间断性排放,排放时间大于lh,则应在排
放时间内连续lh的采样获取平均值或者lh内等分4个样品。
③当进行污染事故排放监测时,应按需要设置采样时间与采样频
次,不受上述原则的限值。
④建设项目环境保护设施竣工验收监测的采样时间与频次,按国
家环境保护总局制订的建设项目环境保护竣工验收监测办法执行。当
采样时间与频次有所变动时•,需经审核环境保护设施竣工验收监测方
案的环境保证行政主管部门批准。
4、有组织排放废气采样监测的布点及采样
4.1点位布设总原则
按照国家的有关规定,建设项目应对废气有组织排放排气筒设置
永性监测平台,布设采样点时应按照国家有关采样方法的有关规定设
置,同时考虑:
(1)点位的代表性:选拔有代表性的采样点。
(2)点位的可接近性:选择易于达到的采样位置。
(3)点位的可操作性:选择能实施采样的地点(躲开涡流、档板、
支撑架等)。
(4)点位的安全性:选择安全可靠的采样位置。
(5)与有关标准布点要求的符合性:在许可的条件下,尽量与标
准的要求一致(手工采样前6后3,连续监测前10后6)。
当对有组织排放源监测点位布设难于达到有关标准布点要求设
置时,特别是建设项目已设监测点位不符合国家有关采样方法的有关
规定又无法改动时,应考虑增加测点的数量。
4.2布点与采样原则
①烟(粉)尘
采样位置应符合有关规范的要求。烟道内同一断面各点的气流速
度与烟(粉)尘浓度分布通常不均匀。因此,务必按一定的原则在同一
粘面内进行多点测量,才能取得较为准确的数据。断面内测点的位置
与数目,要紧根据烟道断面的形状、尺寸大小与流速分布均匀情况而
定。为了从烟道中取得有代表性的烟(粉)尘样品,需等速采样。
②气态污染物
采样位置原则上应符合有关规范的要求,要注意躲开漏风部位,
以免空气泄漏造成浓度分布不均。由于气态或者蒸汽态有害物质分子
在烟道内分布通常是均匀的,不需要多点采样,可在造近烟道中心位
置设1点采样。同时由于通常气体分子可忽略质量,不考虑惯性作用,
不需要等速采样。采样时采样管入口可与气流方向垂直,或者背向气
流。当气体中含有固态有害物质或者雾滴时,则应等速采样。
4.3采样位置与采样点
污染源排放有害物质的测定,通常是用采样管从烟道抽取一定体
积的烟气,通过捕集装置将有害物质捕集下来,然后根据捕集的有害
物质量与抽取的烟气量,求出烟气中有害物质的浓度。根据有害物质
的浓度与烟气的流量计算其排放量。这种测试方法的准确性很大程度
取决于抽取样品的代表性,这就要求选择正确的采样位置与采样点。
采样位置与采样点的设置具体方法应按GB/T16157-1996《固定源排
气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》、GB16279-1996《大气污染
物综合排放标准》等有关标准中的具体规定执行。
(1)采样位置
①采样位置应优先选择在垂直管段。应躲开烟道弯头与断面急剧
变化的部位。采样位置应设置在距弯头、阀门、变径管下游方向不小
于6倍直径,与距上述部件上游方向不小于3倍直径处。对矩形烟道,
其当量直径D=2AB/(A+B),式中A,B为边长。
②测试现场空间位置有限,很难满足上述要求时,则选择比较适
宜的管段采样,但采样断面与弯头的距离至少是烟道直径的1.5倍,
并应适当增加测点的数量。采样断面的气流最好在5m/s以上。
③关于气态污染物,由于混合比较均匀,其采样位置可不受上述
规定限制,但应躲开涡流区。假如同时测定排气流量,则采样位置仍
按①的位置选取。
④采样位置应躲开对测试人员操作有危险的场所。
⑤必要时设置采样平台,采样平台应有足够的工作面积使工作人
员安全、方便地操作。
(2)采样孔与采样点
采样孔
①在选定的测定位置上开设采样孔,采样孔内径不应小于
80mm,采样管长应不大于50mm。不使用时应用盖板、管堵或者管
帽封闭。当采样孔仅用于采集气态污染物时,其内径应不小于40mm。
②关于正压下输送高温或者有毒气体的烟道应使用带有闸板阀
的密封采样孔。
③关于圆形烟道,采样孔应设置在包含各测点在内的相互垂直的
直径线上。对矩形或者方形烟道,采样孔应设在包含各测定点在内的
延长线上。
采样点
①圆形烟道
a、将烟道分成适当数量的等面积同心环,各测点选在各环等面
积中心线与呈垂直相交的两条直径线的交叉点上,其中一条直径线应
在预期浓度变化最大的平面内,如当测点在弯头后,该直径线应位于
弯头所在的平面内。
b、关于符合1采样位置①要求的烟道,可只选预期浓度变化最
大的一条直径线上的测点(即前6后3)。
c、关于直径小于0.3m、流速分布均匀、对称并符合1米样位置
①要求的小烟道,可取烟道中心作为测点。
d、不一致直径的圆形烟道的等面积环数、测量直径数及测点数
见表8.3-2,原则上测点不超过2()个。
e、测点距烟道壁的距离按下表2确定。当测点距烟道内壁的距
离小于25mm时,取25mm。
f、当水平烟道内积灰时,测定前应尽可能将积灰清除,原则上
应将积灰部分的面积从断面内扣除,按有效断面布设采样点。
②矩形或者方形烟道
a、将烟道断面分成适当数量的等面积小块,各块中心即为测点。
小块的数量按下表3的规定选取,原则上测点不超过20个。
b、烟道断面面积小于O.lm?,流速分别比较均匀、对称并符合1
采样位置①的要求的,可取断面中心作为测点。
d与②采样点①中f相同。
当烟道布置不能满足1采样位置①的位置要求时;应增加采样线
与测点。
表1圆形烟道分环及测点数的确定
烟道直径(m)等面积环数测量直径数测点数
<0.3I
0.3~0.61-21~22~8
0.6-1.02~31-24-12
1.0-2.03~41~26-16
2.0-4.04~51-28-20
>4.051〜210〜20
表2圆形烟道分环及测点数的确定
环形
测点号
12345
10.1460.0670.0440.0330.026
20.8540.2500.1460.1050.082
30.7500.2960.1940.146
40.9930.7040.3230.226
50.8540.6770.342
60.9560.8060.658
70.8950.774
80.9670.854
90.918
100.97^
表3矩(方)形烟道的分块与测点数
烟道断面面积(m2)等面积小块长边长度(m)测点总数
<0.1<0.321
0.1-0.5<0.351~4
0.5~1.0<0.504~6
1.0~4.0<0.676~9
4.0~9.0<0.759~16
>9,0<1.0W20
4.4烟气及烟尘采样
(1)烟气参数及样品测定时,各类测定仪器的采样管(或者探头)
在插入采样孔后,应将采样孔周围的缝隙堵死而不漏气。
(2)测定压力前检查皮托管头子是否变形,皮托管是否漏气(要紧
是指对接式长采样管皮托管)。
(3)测烟尘时,确定各采样点位置后,装上所选定的采样嘴,开
动采样泵,关闭流量,将采样嘴背向气流,插入烟道断面的第1个采
样点。然后将采样嘴对准气流方向,调整流量到第1采样点所需的等
速采样流量,保证采样点等速采样,同时记录流量计前温度,压力与
采样时间及流量。依次类推,顺次在各点采样。各点采样时间随烟尘
浓度而定,通常每点采样时间应在3min以上(采样断面大、采样点多、
采样流量大时能够适当减少时间)。采样完成后,从烟道中取出采样
管,在取采样管过程中采样嘴背向气流,同时关闭流量(泵继续开),
以保持采样管内部一定的真空度,防止采集的烟(粉)尘因管道负压而
倒抽出。注意不要倒置采样管,以免样品缺失。全自动采样仪器因定
时采样到后自动停机,此问题无法解决。
(4)烟气样品采样时,应选择合适的采样方法及合适的滤料,采
样管应有滤尘与加热装置,加热温度不超过160C;采样前应检查采
样管是否污染,有污染时,应清洗干净,干燥后再用,同时应更换滤
料;连接采样管与汲取瓶之间的连接管应尽量短,防止吸附;采样系
统要保证严密不漏气。
(5)对直读式仪器(测SO2>NOx、CO等),要对其准确度进行校
准,最好能现场用标气进行校准。仪器检定周期不得超过一年。关于
频繁使用的仪器,原则上不超过三个月。长期放置的仪器在使用前也
应进行校准,直读式仪器使用时采样时间不要太长,通常10〜20min
则可,然后应用空气清洗,再测试,以防电极中毒损坏。
(6)化学法正式采样前应使烟气通过旁路汲取瓶5〜lOmin置换出
采样系统的空气与使滤料饱与。汲取瓶应符合技术规定要求(发泡性
能及阻力在6.7±0.7KPa左右)。化学法采样完毕后,取下汲取瓶时,
应特别注意取下连接管的顺序,防止倒吸。同时用止水夹夹紧采样管
后皮管,防止空气进入采样管,继续采集第二个样品,采样管最好使
用全加热采样管,这样能够防止滤料吸附SO2,特别是湿度高的烟气。
4.5样品现场分析时质量保证
(1)应首选目前适合的国家与行业标准分析方法,若无标准分析
方法,可选《空气与废气监测分析方法》(90版)中的方法。
(2)废气中许多项目需要现场分析,如SO2、H2S>F一等。如采废
气中SO2时,汲取后样品不稳固,通常应在2小时内分析。汲取液配
制时应加稳固剂(要紧含有EDTA与异丙醇)。用碘量法分析SCh样品
时,应作平行样。
(3)测试仪器应使用经计量检定合格的仪器。吸管、量瓶等玻璃
量器要有CML标志,并经检定合格后使用。比色法测定样品时,每
批样品应做现场空白及带入质控样,对部分样品取平行样分析一,平行
样的相对偏差与质控样的相对误差应符合质控要求,否则应查找原因
重新测定。
(4)分析中发现有特殊情况应及时反馈给采样人员及项目负责
人。监测结果跟企业监测结果差距较大时,应查找原因,找出解决的
方法。
(5)烟尘样品测定时,在采样前后使用烘箱烘干的温度时间与干
燥器中的冷却时间应一致。空载与载重时使用同一分析天平。
(6)结果计算应经校对,数据处理应符合质控要求。
5、无组织排放废气监测的布点及采样
5.1布点与采样原则
①要依照法定文件确定的边界确定厂界,若无法定手续则按目前
的实际边界确定(即所谓红线、规划局定)。对厂界存在争议的应按项
目环境保护行政主管部门与地方环境保护行政主管部门的决定确定。
②采样时要在排放源上、下风向分别设置参照点与监控点(根据
标准要求定参照点)。
③二氧化硫、氮氧化物、颗粒物与氟化物的监控点设在无组织排
放源下风向2〜5()m范围内的浓度最高点,相对应的参照点设在排放
源上风向2〜50m范围内;其余物质的监控点设在单位周界10m范围
内的最高浓度点。
④监控点最多可设4个,参照点只设1个。
⑤进行无组织排放监测时,实行连续lh的采样,或者者实行在
lh内以等时间间隔采集4个样品计平均值,为捕捉到监控点最高浓度
的时段,采样时间可超过lh(可1天或者2天内采样)。
⑥在无组织排放监测中所得的监控点的浓度值不扣除低矮排气
筒所作的奉献值。
⑦水泥厂粉尘无组织排放指水泥厂厂区内物料堆放扬尘、物料输
送与窑磨机等设备的粉尘泄漏等。要求在距厂界外20m处(无明显厂
界,以车间外或者堆场外20m处)上风向与下风向同时布设参考点与
监控点。每个监控点连续采集时间为1〜4h次,总采样时间为4h;参
考点与监控点同步采样,选取监控点lh均值的最高浓度值(扣除上风
向的监测值)。
⑧工业炉窑无组织排放指烟尘、生产性粉尘与有害污染物不通过
烟囱或者排气系统的泄漏等。无组织排放烟尘及生产性粉尘监测点设
置在厂房门窗排放口处;若工业炉窑露天设置(或者有顶无围墙),监
测点应选在距烟(粉)尘排放源5m,最低高度1.5m处任意点。每个监
控点连续采集时间为1〜4h/次,总采样时间为4h;选取监控点lh均
值的最大浓度值。
⑨炼焦炉。机械化炼焦炉无组织排放的采样点位于焦炉炉顶煤塔
侧第1至4孔炭化室上升管旁。在炉顶的连续采样时间为4h/次。取
lh均值。
⑩大气污染物综合排放标准规定
由于无组织排放的实际情况是多种多样的,故仅可对无组织排放
监控点的设置进行原则性指导,实际监测时应根据情况因地制宜设置
监控点。
a、单位周界监控点的设置方法
标准中规定操纵点设于单位周界时,监控点按下述原则与方法设
置:
下列各点务必遵循的原则。
监控点通常应设于周界外10米范围内,但若现场条件不同意什匕
如周界沿河岸分布),可将监控点移至周界内侧。
监控点应设于周围界浓度最高点。
若经估算预测,无组织排放的最大落地浓度区域超出10米范围
之外,可将监控点移至该区域之内设置。
为了确定浓度的最高点,实际监控点最多可设置4个。
设点高度范围为1.5米至15米。
当具有明显风向与风速时,可在无组织排放源下风向的单位周界
10米范围内布设4个监控点。
当无明显风向与风速时,可根据情况于可能的浓度最高处设置4
个点。
由最多4个监控点分别测得的结果,以其的浓度最高点计值。
b、在排放源上、下风向分别设置参照点与监控点的方法
下列各点务必遵循的原则:
于无组织排放源的上风向设参照点,下风向设监控点。
监控点应设于排放源下风向的浓度最高点,不受单位周界的限
制。
为了确定浓度最高点,监控点最多可设4个。
参照点应以不受被测无组织排放源影响,能够代表监控点的背景
浓度为原则。参照点只设了1个。
监控点与参照点距无组织排放源最近不应小于2米。
当具有明显风速时,可在上风向布一个参照点,下风向布4个点。
以4个监控点中的浓度最高点测值与参照点浓度之差计值。
c、至于那些污染物在厂界外测试或者排放源上、下风向测试,
参照排放标准中现有(新)污染源大气污染物排放限值表1、表2。
⑪恶臭污染物无组织排放监测点布设在工厂厂界的下风向侧或
者有臭气方位的边界线上。
连续排放源相隔2h采一次,共采集4次,取其最大测定值。
间隔排放源选择在气味最大时间内采样,样品采集很多于3次,
取其最大测定值。
水域(包含海洋、河流、湖泊、排水沟、渠)的监测,应以岸边为
厂界边界线,其采样点设置、采样频率与无组织排放源监测相同。
(生活垃圾焚烧无组织排放监测同上)
©火电厂通常有码头装卸点粉尘无组织排放监测,通常在码头
抓斗落漏料斗处设一个监测点,在上风向设一个参照点,执行
JT2006-84《港口装卸作业煤粉尘浓度操纵标准》(标准值为
100mg/m3)o
。气象条件对无组织排放污染源监测的影响
气象条件直接影响到尢组织排放监测监控点的布设。在进行无组
织排放监测时应注意气象条件对监测结果的影响,或者选择适当的气
象条件开展监测。
5.2无组织排放监测的采样频次
无组织排放监测的采样方法:关于无组织排放的操纵是通过对其
造成的环境空气污染程度而予以监督的,因此,无组织排放的“监控
点”设置于环境空气中。我国已经针对大气污染物排放标准制定了配
套的标准分析方法,其中有关的采样部分已分别按有组织排放与无组
织排放作出规定,因此,无组织排放监测的采样方法应按照配套标准
分析方法中适用于无组织排放采样的方法执行,个别缺少配套标准分
析方法的污染物项目,应按照适用于环境空气监测方法中的采样要求
进行采样。
5.3无组织排放监测分析方法
无组织排放监测的样品分析方法按照与大气污染物排放标准相
配套的国家标准分析方法(其中适用于无组织排放部分)执行,个别没
有配套标准分析方法的污染物,应按照该污染物适用于环境空气监测
的标准(或者统一)分析统一方法执行。
5.4“无组织排放监控浓度值”的计值方法
所谓计值方法是确定某污染源的“无组织排放监控浓度值”的方
法,它用以同排放标准中的“无组织排放监控浓度限值”进行比较,
以推断该污染源的无组织排放是否达到(或者超过)标准值。按照
GB16297-1996的有关规定,无组织排放监控浓度值的计值方法分别
按下面两种情况进行计算。
①按规定在污染源单位周围界外设监控点的监测结果,以最多四
个监控点中的测定浓度最高点的测值作为“无组织排放监控浓度值”,
注意:浓度最高点的测值应是lh连续采样或者由等时间间隔采样的
四个样品所得的lh平均值。
按规定分别在无组织排放源上、下风向设置参照点与监控点的监
测结果,以最多四个监控点中浓度最高测值扣除参照点测值所得之差
值,作为“无组织排放监控浓度值:注意:监控点与参照点测值是
指lh连续采样或者由等时间间隔所得四个样品的lh平均值。
例:为对某污染源的大气污染物无组织排放进行监督操纵,按规
定于无组织排放源上风向设参照点,于排放源下风向的适当位置设四
个监控点,如何根据测定结果推断该污染源的无组织排放是否超标?
设:参照点M以等时间间隔采集四个样品,测值分别为m1、m2、
m3、ITUo
监控点A、B、C、D均分别以等时间间隔采集四个样,测值分
别是a1、a2>@3、皿;bi>b?、b3>64;c]、c2>C3、C4;d1、di>(I3、
d4°
计算:
参照点的lh平均值〃2=加吐/i3t吗
4
四个监控点的lh平均值分别为:
.=4+%+%+%
”—4
bJ\+b2+b,+b4
,4
C=G+Q+C3+C4
4
d=4+-2+4+W
比较四个监控点监测大小(均指1小时平均值)后,得到bVa<c
<do
计算该污染源无组织排放的“监控浓度值"Xx=b-m
推断该污染源无组织排放是否超标(设该污染物的“无组织排放
监控浓度限值”为y)
结论:由于x>y,因此该源的无组织排放超标。
5.5注意事项
①GB4915/996《水泥厂大气污染物排放标准》要求,粉尘无组
织排放监测要求在厂界外20米处(无明显厂界,以车间外20米外)上
风向与下风向同时布点采样,将上风向的监测数据作为参考值。无组
织排放粉尘测试时,不需用百叶箱或者用没有罩头的采样头,采样滤
膜直接接触空气。评价时,应将最高值扣除参考值后参与评价。
②无组织排放污染采样时,应注意合格的汲取管,采样仪器应经
校准,采样前应进行系统的检漏。按规定的采样起止时间开、关仪器。
采样人员不得离开现场,不准吸烟、采样期间不准打牌(特别时测SO2、
NOx等项目),采样时应躲开外界干扰。保证采样流量的稳固与采样
时间的准确性。
③认真填写采样记录,采样人务必在采样单上签名。
④采完样后,样品按质控要求进行输送、储存、分析
6、敏感点环境质量监测的布点及采样
建设项目环保设施竣工验收监测对环境影响的检测,要紧针对
“环境影响评价”及其批复中对环境敏感保护目标的要求。周围居民
对企业反映强烈时,也需对周边环境进行监测。
6.1敏感点环境大气监测点布点
(1)采样点应尽量设在企业的下风向侧,同时有敏感点集中的区
域。
(2)采样点邻近不应有局地污染源,采样装置距公路边至少20米。
(3)采样点周围应开阔,采样点与建筑物的距离至少是建筑物高
度的2倍以上,采样口周围(水平面)应有270度以上的自由空间。
(4)采样装置距地面3〜15米。用两台或者两台以上采样器采样时,
应保持一定距离,以防相互干扰。
(5)采样装置距绿色乔木或者灌木绿化带的距离应大于15〜20米。
6.2敏感点环境大气采样
(1)监测的频次与时间通常按GB3095-1996《环境空气质量标准》
进行,特殊情况需特殊处理如污染纠纷监测、应捕抓最大污染时段。
(2)各采样点应同步进行采样。
⑶尽量在敏感点处于下风向时监测。
(4)监测同时,应测定气象参数。采样人员应随时注意周围环境
与气象等情况,并做记录。
(5)按规定的采样起止时间开、关仪器,如停电等特殊原因,不
得不改变采样起止时间时,应在采样单上注明。
(6)全面记录采样单,采样人务必在采样单上签名。
(7)采完样后,样品按质控要求进行输送、储存、分析。
(8)环境大气的测试有效时间通常很多于3天。
7、废气监测因子及监测方法(因监测方案编制中已讲,本次仅举
例说明)。
建设项目竣工环境保护验收中,涉及废气的监测因子,要紧根据
国家有关废气的排放标准、建设项目“环评”、初步设计、使用的原
附材料与使用工艺(即行业特征)、环境保护工作需要确定。
行业特征污染因子
各行业中都有一些常见的特征因子,但在建设项目竣工环境保护
验收监测进行监测因子选择时,不应只限于本表中所列因子,或者本
表所列所有项目中都进行监测,而应根据实际情况确定。
不一致行业排放的废气污染因子
工业类别废气污染物工业类别废气污染物
SO?、NOx、碳氢化合物(燃油、气)、CL、HSSHg、HCL格
燃料燃烧农药2
烟尘等粉尘、CS2
06、NOx、颔化物、硫化物、CO、苯、酸、铅、粉尘、醉、醇、
黑色金属冶炼油漆
氟化物、粉尘等酮类
SO2、NOx>Hg、Be、氟化物、CO、
有色金属冶炼造纸HS.粉尘、甲醛、硫醇
粉尘(铜、神、铅、锌、镉)等2
S02、co、苯、苯并(a)。、氨、H2S.
炼焦纺织、印染HS>粉尘等
酚、烟尘等2
选矿药剂CS2、HzS、粉尘等皮革及其制品倍酸雾、粉尘、醛等
H2SS
火力发电厂S02、NOx、8、碳氢化合物(燃油、格酸雾、银化氢、NOx、粉
电镀
热电气).烟尘等尘等
SO2、NOx、Pb、氟化物、制化物、
石油化工灯泡、仪表
烧、H2S,苯、酚、醛、CO、HCkHg、Pb、粉尘等
粉尘
酚、鼠化氢、氯、苯、氟化物、酸SO2、NOx>氟化物、粉尘
有机化工水泥
雾、粉尘等
氮肥CO、NO2、硫化氢、酸雾、粉尘石棉制品石棉尘等
SO2、NOx、CO、氟化物、
磷肥氟化物、S5、酸雾、粉尘铸造
Pb、粉尘等
氯碱CL、HCLHg玻璃钢制品苯类等
SO?、NOx、氟化物、酸雾、粉尘
硫酸油毡沥青烟、苯并(a)花
等
化纤HzS、氨、CS2、粉尘蓄电池Pb等
CL、HCLSCh、HS>Hg、氯苯、
染料2油漆施工溶剂、苯类
苯胺类、硝基苯类、光气
烟尘、CO、SO2、HF、HCk
橡胶H?S、苯、粉尘、甲硫醉
NOx、Hg、Cd、As、Ni、
危险废物焚烧
CL、HCL氟化氢、氯磺酸、SO?、Pb、Cr>Sn>Sb、Cu>Mn、
油脂化工
NOx、粉尘二恶英类
CL、HSSSO?、HCk氨、苯、醛、烟尘、CO、SCh、HCkHg、
制药2生活垃圾焚烧
醇、mCd、Pb、二恶英类
举例说明:宁波东方铜业项目、浙江化纤联合集团有限公司项目、青田县船寮再生活
性炭企业项目
8、现场监测中应注意的问题(废气部分)
(1)废气采样人员实际采样时,应全面熟悉生产的工况情况,最
好有专人负责工况监督,通常情况下保证生产工况在75%以上。
建设项目竣工环境保护验收监测的工况要求,按国家环境保护总
局制订的《建设项目环境保护设施竣工验收监测办法》,应在设计生
产能力的75%以上负荷进行监测。
①关于新锅炉安装后,锅炉出口原始颗粒物浓度与颗粒排放浓度
的验收测试,应在设计出力下进行。
②关于在用锅炉颗粒物排放浓度的测试,务必在锅炉设计出以
7()%以上的情况下进行,并按锅炉运行三年内与三年以上两种情况。
将不一致出力下实测的颗粒物浓度乘下列表中所列出力影响系数K,
作为该炉额定出力情况下的颗粒物排放浓度。关于手烧炉应不低于两
个加煤周期的时间内测定。
③窑炉测试负荷,应在最大的热负荷下进行,当窑炉达不到或者
超过设计能力时,也务必在最大生产能力的热负荷下测定,即在燃料
耗量较大的稳固加温阶段进行。
④水泥厂日常监督性监测,采样期间工况应与当时正常运行工况
相同,竣工验收监测,应在设备正常工况与达到设计规模80%以上时
进行。
⑤除标准、规范等中有明确规定外,竣工验收监测时,应在设备
正常生产工况与达到设计规模或者额定出力75%以上测定(这里是指
通常设备)。
⑥鼓风机、引风机系统完整,调风门灵活可调。除尘系统运行正
常,不积灰、不漏风,耐磨涂料不脱落,不吹灰、不打焦。
⑦关于颗粒物连续排放监测系统(CEMS),为了用手工采样过滤
称重法将CEMS显示物理量转换为标准状态下排放颗粒物的质量浓
度,保证监测结果的准确性、可靠性,要建立手工法与CEMS法测
定颗粒物浓度的有关关系。建立有关关系时,需要调节工况或者改变
净化设施的运行参数,使产生低、中、高的颗粒物排放浓度,因此,
在此期间应根据对工况或者净化设施的参数进行调节,同意颗粒物排
放浓度超标。
锅炉影响系数K值表
负荷率(%)70-<7575~<8080-<8585~V9090-<95>95
运行三年内的K值1.61.41.21.11.051
运行三年以上的K值1.31.21.1111
(2)采样时,应注意烟气的流向,不要搞反。发现风量过大或者
过小时,应停止采样,检查原因。注意观察,检查管路有无旁路或者
漏风口(宁波垃圾发电厂及虎子水泥厂窑头出口)。
(3)全面记录各项参数,有特殊情况在备注栏中注明。
(4)监测人员应持证上岗,采样频次应符合规范要求,对排放不
稳固的建设项目,应适当增加频次,以便反映实际情况。
(5)对同类型处理设施,可抽测,但比例应大于50%。
(6)应记录监测期间工程或者设备运行情况的数据或者参数。对
工业生产型建设项目,应计算出实际运行负荷。
(7)通过监测,应能反映出企业实际存在的问题,包含企业管理、
环保设施运行、企业自己的监测方法、除尘设施漏风等问题,为企业
提供技术咨询服务,为企业的环保管理提供科学根据。
9、目前我国废气污染物排放正在使用的排放标准
在我国现有国家大气污染物排放标准系列中,按照综合性排放标
准与行业性排放标准不交叉执行的原则,锅炉执行GB13271-2001《锅
炉大气污染物排放标准》;工业炉窑执行GB9078-1996《工业炉窑大
气污染物排放标准》;火电厂执行GB13223.1996《火电厂大气污染物
排放标准》;炼焦炉执行GB16171-1996《炼焦炉大气污染物排放标
准》;水泥厂执行GB4915-1996《水泥厂大气污染物排放标准》;恶臭
物质排放执行GB14554-93
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 二零二五年度工程公司设备维护人员劳动合同3篇
- 融媒体营销管理课程设计
- 2024版金融风险管理与咨询服务合同
- 2024正规金融机构个人信用卡透支合同范本3篇
- 2025年度货物采购合同(工业设备)3篇
- 二零二五年度煤炭质量检验合同:某质量检测公司与洗煤厂的合作3篇
- 锁盖塑料磨具课程设计
- 2024瓷砖供应商合同的绩效评估与奖励机制合同
- 购物车课程设计论文
- 2025版废弃储罐拆除与环保设施建设一体化合同3篇
- 全国运动员注册协议书范本(2篇)
- 向女朋友认错保证书范文
- 五分数加法和减法(课件)-数学五年级下册
- 2024午托承包合同-校园内学生午休服务协议3篇
- 2025年医院支部工作总结及工作计划范文
- 茶歇合同范例
- DB37T 3329-2018 建筑陶瓷制品制造行业企业安全生产风险分级管控体系实施指南
- 小红书种草营销师(初级)认证考试真题试题库(含答案)
- 中学学校装修改造工程施工组织设计方案
- 幼儿园反恐防暴技能培训内容
- 中医诊所内外部审计制度
评论
0/150
提交评论