高考化学专题复习《分子结构与性质》测试卷-带答案

高考化学专题复习《分子结构与性质》测试卷•带答

案

学校:班级:姓名:考号:

题组一共价键的类别及判断

1.下列说法中不正确的是()

A.兀键是由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成的

B.CH4中的4个C—H键都是H的1s轨道与C的sp3杂化轨道形成的s-sp3o键

CC2H2分子中。键与兀键个数比为1：1

D.H30+、NH4+、［Cu(NH3)4p+均含有配位键

2.下列十种物质：①CH4②CH3cH20H

③N2@HC1⑤CO2⑥CH3cH3

⑦C2H4⑧C2H2⑨H2O2⑩HCHO

请按要求回答下列问题(填写编号)：

(1)只有。键的有,既有。键又有花键的有。

(2)只含有极性键的化合物有,既含有极性键，又含有非极性键的化合物

有o

(3)含有双键的有,含有三键的有o

3、正误判断(正确打，错误打“X”)。

(1)在任何情况下。键都比兀键强度大。()

(2)共价键的成键原子只能是非金属原子。()

(3)o键和兀键都可以绕键轴旋转。()

(4)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍。()

(5)SOU与CC14互为等也子体。()

题组二键参数及应用

1.下列说法中正确的是()

A.分子的键长越长，键能越低，分子越稳定

B.元素周期表中的第IA族(除H外)和第VRA族元素的原子间不能形成共价维

C.水分子可表示为H—O—H,分子的键角为18()。

D.H—O键键能为462.8kJ-moP1,即18gH2O分解成H2和02时,消耗能量为

第1页共41页

2X462.8kJ

2.已知几种共价键的键能如下:

化学键H—NgNCl—ClH—Cl

键能/klmoL390.8946242.7431.8

下列说法错误的是（）

A.键能：N三N>N=N>N—N

B.H（g）+Cl（g）=HCl（g）△〃=-431.8kJ-mol-1

C.H—N键能小于H—Cl键能，所以NH3的沸点高于HC1

D.2NH3（g）+3Ch（g）=N2（g）+6HCl（g）

AH=-463.9kJmor1

题组三分子（或离子）中大兀键的理解与判断

I.QT中的大兀键应表示为,其中碳原子的杂化方式为o

2.苯分子中含有大兀键，可记为口66（右下角“6”表示6个原子，右上角“6”表示6

个共用电子）。己知某化合物的结构简式为亡I不能使浪的四氯化碳溶液褪色,

该分子中的大兀键可表示为,Se的杂化方式为。

3.Na31co（NChM常用作检验K,的试剂，配体NCh-的中心原子的杂化方式

为，立体构型为o大兀键可用符号n分表示，其中小代表参与

形成大兀键的原子数，〃为各原子的单电子数（形成o键的电子除外）和得电子数

的总和（如苯分子中的大H键可表示为1166）,则N02一中大7T键应表示为o

题组四共价键类型及数目的判断

1.CH4中的化学键从形成过程来看，属于（填或“冗”）键，从其极性来看属于

键。

2.已知CN一与N2结构相以，推算HCN分子中。键与71键数目之比为o

3.C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，J1每个碳原子最外层都满足8

电子稳定结构，则一个C6D分子中兀键的数目为o

（）

II

4.利用CO可以合成化工原料C0C12,C0C12分子的结构式为Cl—c—Q,每个C0C12分子

内含有的。键、兀键数目为（填字母）。

A.4个。键B.2个。键、2个兀键

C.2个。键、1个兀键D.3个O键、1个兀键

第2页共41页

5.1mol丙酮分子中含有的o键数目为。

题组五价层电子对互斥模型及杂化轨道理论理解与应用

1.下列离子的VSEPR模型与离子的立体构型一致的是（）

A.SO32'B.CIO4-

C.NO2-D.C1O?

2.血红素是毗咯（C4H5N）的重要衍生物，血红素（含Fe2）可用于治疗缺铁性贫血。

叱咯的结构如图所示。己知毗咯分子中的各个原子均在同一平面内，则毗咯分子

中N原子的杂化类型为（）

喷咯

A.spB.sp2

C.sp3D.没有杂化轨道

3.下列分子所含原子中，既有sp，杂化，又有sp?杂化的是（）

.II（）_

III

H—C—C—H

A.乙醛L11-

-HII'

II

B.丙烯睛［H—C=C-C=N_

■（）

II

C.甲醛］H—C—H.

-H-

I

H—C—C=C—H

D.丙快111-

4、正误判断（正确打“J”，错误打“X”）。

（1）杂化轨道只用于形成。键或用于容纳未参与成健的孤电子对。（）

（2）分手中中心原于若通过sp，杂化轨道成键，则该分手一定为正四面体结构。（)

第3页共41页

所示，其毒副作用低于顺伯。下列说法正确的是()

O

.CI-OKill

<xc—OXNH：I'

I

o

碳一

A.碳钳中所有碳原子在同一平面上

B.顺粕分子中氮原子的杂化方式是sp2

C.碳伯分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数目之比为2：1

D.lmoll,1一环丁二粉酸含有。键的数目为12NA

5.(1)ASC13分子的空间结构为

其中As的杂化轨道类型为。

(2)CSz分子中，C原子的杂化轨道类型是—，写出两个与CS2具有相同空间结

构和键合形式的分子或离子：0

(3)乙醛中碳原子的杂化轨道类型为o

(4)在硅酸盐中，SiOj四面体［如图(a)］通过共用顶用氧离子可形成岛状、链状、层

状、骨架网状四大类结构形式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si

原子的杂化轨道类型为，Si与O的原子数之比为,化

学式为o

6、（1）比较下列分子或离子中的键角人小（填“V”或）：

①BF3NCh,H20CS20

②H2ONH3CH4,SO?SO42C

③H2OH2S,NChPCho

®NF3NCh,PC13PBr3o

第5页共41页

（）

II

⑵在H—C—H分子中，键角NHCO（填“V”或“="）NHCH。

理由是

7.（2022・湖南卷）比较键角大小：气态SeO3分子SeCh?一离子（填“或

“=”），原因是__________________________________________

8.（2022.北京卷）比较SCV-和H2O分子中的犍角大小并给出相应解释:

题组七配位键与配合物

8.K3[Fe（CN）6]在水中可以电离出配离子[Fe（CN）6]3,下列关于该配离子的说法错

误的是（）

A.该配离子的中心离子为Fe3+

B.该配离子的配体是CN-

C.该配离子的配位数为6

D.[Fe（CN）6]3-和Fe3+的性质相同

9.下列过程与配合物的形成无关的是（）

A.除去Fe粉中的SiCh可用强碱溶液

B.向一定量的AgNCh溶液中加入氨水至沉淀消失

C.向FeCb溶液中加入KSCN溶液

D.向一定量的CuSCh溶液中加入氨水至沉淀消失

1（）.⑴配位化学创始人维尔纳发现，取COCH6NH3（黄色）、CoC13-5NH3（紫红色）、

CoCh・4NH3（绿色）和CoC13-4NH3（紫色泗种化合物各1mol,分别溶于水，加入足

量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。

①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

第6页共41页

C0CI36NH3,CoCh-4NH3(绿色和紫

色),

②上述配合物中，中心离子的配位数都是__________________________O

(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色，该反应在

有的教材中用方程式FeCh+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCI表示。经研究表明，

Fe(SCN)3是配合物，Fe3+与SCV不仅能以

1：3的个数比配合，还可以以其他个数比配合，清按要求填空：

①F/+与SCN反应时，Fe3+提供,SCN提供,二者通过配位

键结合。

②所得Fe3+与SCbF的配合物中，主要是Fe3+与SCN一以个数比1：1配合所得离

子显红色，含该离子的配合物的化学式是_____________________________

题组八键的极性和分子的极性

1.下列物质中既有极性缝又有非极性键的极性分子的是()

A.CS2B.CH4

C.H2O2D.CH2=CH2

2.S2Q2的分子结构与H2O2相似，如图所示。下列有关说法错误的是()

A.S2CI2是极性分子

B.S2CI2分子中所有原子均满足8电子稳定结构

C.S202分子中既含有极性键又含有非极性键

D.S2c12的相对分子质量比H2O2大，熔、沸点高

3、正误判断(正确打，错误打“X”)。

(1)以极性键结合起来的分子一定是极性分子。()

(2)碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键。()

CHOH

H—C—()11

⑶CH2()II为手性分子。()

第7页共41页

（4）高氯酸的酸性与氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性。（）

（5）卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物（即CX4）的熔、沸点均随着相对分子质量

的增大而增大。（）

（6）BCb与NC13均为三南锥形，为极性分子。（）

（7汨2。比H2s稳定是因为水分子间存在直键。（）

（8）可燃冰（CH4-8H2O）中甲烷分子与水分子之间形成了氢键。（）

题组九分子间作用力对物质性质的影响

1.下列现象与氢键有关的是（）

①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶

②NFh的熔沸点比PH3的熔、沸点高

③稳定性：HF>HC1

④冰的密度比液态水的密度小

⑤水分子高温下也很稳定

A.①②③④⑤B.①②⑤

C.①②④D.@@④⑤

2.下列现象不能用“相似相溶”解释的是（）

A.氯化氢易溶于水

B.用CCh萃取碘水中的碘

C.氯气易溶于NaOH溶液

D.苯与水混合静置后分层

3.下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是（）

A.CCh、H2sB.C2H4、CH4

C.C12、C2H2D.NH3、HC1

4.下列叙述正确的是（）

A.以非极性犍结合起来的双原子分子一定是非极性分子

B.以极性键结合起来的分子一定是极性分子

C.非极性分子只能是双原子单质分子

D.非极性分子中，一定含有非极性共价键

题组十分子间作用力对物质性质的影响

（1汨2。在乙醇中的溶解度大于H2S,其原因是

第8页共41页

(2)已知苯酚°”)具有弱酸性，其K=L1X1(T7水杨酸第一步电离形

l^pC'OO-

成的离子①能形成分子内氢键，据此判断，相同温度下电离平衡常数

长(水杨酸)K(苯酚)(填或“<”)，其原因是

____________________________________________________________________________________________________________O

(3)H2O分子内的O—H、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为

(4)有类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分了质量的关

系如图所示，呈现这种变化的原因是

⑸纳米Ti02是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如下所示。化合物乙

的沸点明显高于化合物甲，主要原因是

NIL

()CHS—()—CH,—C—CHS

,I

CH3-(^CH2-C-CH®^^H

化合物甲化合物乙

题组十一无机含氧酸的酸性

1.判断含氧酸酸性强弱的一条经验规律是含氧酸分子结构中含非羟基氧原子数越

多，该含氧酸的酸性越强。如下表所示：

第9页共41页

含氧酸酸性强弱与非羟基氧原子数的关系

名称次氯酸磷酸硫酸高氯酸

HO()HO()HO()

\/\/\/

结构简式Cl—OHPS(：1

/\/\/\

HOOHHO()()。

北羟基氧原子数0123

酸性弱酸中强酸强酸最强酸

⑴亚磷酸H3P03和亚硅酸H3ASO3分子式相似，但它们的酸性差别很大，H3P03

是中强酸，H3ASO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构简式分别为

①，②O

（2）H3P03和H3ASO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是

①，

②O

⑶在H3P03和H3ASO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况：

写出化学方程式：__________________________________________

真题训练：

1.（2022.辽宁卷）理论化学模拟得到一种Ni3+离子，结构如图。下列关于该离子的

说法错误的是（）

F•••••••♦[+

N=N=NN=N=N

・.\/••

・・/N、・・

N=N=NN=N=N

••••••••

A.所有原子均满足8电子结构

B.N原子的杂化方式有2种

C.空间结构为四面体形

D.常温下不稳定

第10页共41页

2.(2022♦全国甲卷)2008年北京奥运会的“水立方”，在2022年冬奥会上华丽转身

为“冰立方”，实现了奥运场馆的再利用，其美丽的透光气囊材料由乙烯

(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答下列问题：

(1)固态氟化氢中存在(HF)〃形式，画出(HF)3的链状结构o

⑵CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为和；

聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因

3.(2021•全国甲卷)我国科学家研发的全球首套千吨级太阳能燃料合成项目被形象

地称为“液态阳光”计划。该项目通过太阳能发电电解水制氢，再采用高选择性

催化剂将二氧化碳加氢合成甲醇。回答下列问题：

(l)SiCL是生产高纯硅的前驱体，其中Si采取的杂化类型为oSiCL可发

生水解反应，机理如下：

CI「ClClH-]?

HO\/zH1.

~JCl—Si—O・

Cl&Cl占、H-H。。&OH

含s、p、d轨道的杂化

含S、p、d轨道的杂化类型有：①dsp?、②Sp3d、③Sp3d2,中间体SiC14(H2O)中Si

采取的杂化类型为(填标号)。

(2)CO2分子中存在个o键和个兀键。

(3)甲醇的沸点(64.7C)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之间，其原因是

4.(2021•全国乙卷)过渡金属元素铭(Cr)是不锈钢的重要成分，在工农业生产和国防

建设中有着广泛应用。回答下列问题：

⑴三价格离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2ClF+中提供电子对形成配

位键的原子是,中心离子的配位数为O

⑵[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+中配体分子NH.KH2O以及分子PH3的空间结构和相应的

键角如图所示。

第11页共41页

PH3中P的杂化类型是oNH3的沸点比PH3的,原因

是,H2O的键角小于NH3的，分析原因

能力提升：

L下列关于丙烯（CH3cH=CH»的说法错误的是（）

A.丙烯分子中有8个。键，1个兀键

B.丙烯分子中3个碳原子都是sp3杂化

C.丙烯分子中存在非极性键

D.丙烯分子中3个碳原子在同一平面上

2.（2022•宁夏利通模拟）下列中心原子的杂化轨道类型和分子几何构型不正确的是

（）

A.PC13中P原子为卬3杂化，为三角锥形

B.BC13中B原子为sp2杂化，为平面三角形

C.CS2中C原子为sp杂化，为直线形

D.H2s中S原子为sp杂化，为直线形

3.关于化学式为［TiCl（H2O）5］C0H2O的配合物，下列说法中正确的是（）

A.配体是C「和H2O,配位数是9

B.中心离子是B4+,配离子是［TiCl（H2O）5p+

C.内界和外界中Cl一的数目比是1：2

D.加入足量AgNCh溶液，所有C厂均被完全沉淀

4.（2022・十堰二模）在电池工业上，碳酸乙烯酯（EC）可作为锂电池电解液的优良溶

o

剂，其结构为U,熔点为35下列有关说法错误的是（）

A.一个分子中有10个O键

B.EC分子间能形成氢键

第12页共41页

C.分子中至少有4个原子共平面

D.EC由固态变成液态破坏了分子间的作用力

5.通常状况下，NC13是一种油状液体，其分子立体构型与氨分子相似，下列对NCb

的有关叙述正确的是（）

A.NCh分子中N—C1键的键长比CC14分子中C—C1键的键长长

B.NCh分子是非极性分子

C.NC13分子中的所有原子均达到8电子稳定结构

D.NBrs比NCh易挥发

6.现有下列两组命题，②组命题正确，且能用①组命题正确解释的是（）

选项①组②组

AH—I键的键能大于H—C1键的键能HI比HC1稳定

BH—I键的键能小于H—CI键的键能HI比HC1稳定

CHI分子间的范德华力大于HCI的HI的沸点比HCI的高

DHI分子间的范德华力小于HC1的HI的沸点比HCI的低

7.用价层电子对互斥理论（VSEPR）可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也

能用来推测键角大小，下列判断正确的是（）

A.SCh、CS2、HI都是直线形的分子

B.BF3键角为12（尸，SnBl2键角大于120°

C.CH2。、BF3、SO3都是平面三角形的分子

D.PCb、NH3、PC15都是三角锥形分子

8.某化合物的分子式为AB2,A属VIA族元素，B属VHA族元素，A和B在同一

周期，它们的电负性值分别为3.44和3.98,已知AB2分子的键角为103.3。。下列

推断不正确的是（）

A.AB2分子的立体构型为V形

B.A—B键为极性共价键，AB2分子为非极性分子

C.AB2与H2O相比,AB2的熔点、沸点比HzO的低

D.AB2分子中无氢原子，分子间不能形成氢键，币H20分子间能形成氢键

9、研究发现C3O2是金星大气的成分之一，化学性质与CO相似。C3O2分子的结

构为O=C=C=C=O,下列说法错误的是（）

第13页共41页

A.元素的电负性和第一电离能0>C

B.CO分子中。键和71键的个数比为1:2

C.C3O2分子中C原子的杂化方式为sp

D.C3O2是一个具有极性共价键和非极性共价键的极性分子

1()、某重金属解毒剂的分子结构如图所示，其中W、X、Y、Z均为短周期元素,

且W、X、Y的质子数之和比Z的小1。下列说法错误的是()

w

wIW

IXI

W—X-IX—W

IzI

w-zIY-W

W

A.电负性：Y>Z>X>W

B.该解毒剂的沸点比丙三醇的低

C.分子结构中X、Y、Z杂化类型相同

D.重金属提供孤电子对与该解毒剂形成配位键

11、1985年，Rousssin研究发现了第一个金属原子簇类配位化合物，其结构如图

所示，金属原子簇类化合物与金属原子表面性质相似，具有良好的催化活性等功

能。请回答下列问题：

⑴上述化合物中含有三种非金属元素，试比较三种元素原子第一电离能由大到小

的顺序为;硫可以形成SOC12化合物，则该化合物的空间构型

为。

⑵除了氮的氧化物之外，氮还可以形成NO,请写出氮原子的杂化方式

(3)上述原子簇类配合物，中心原子铁的配位原子是

第14页共41页

(4)配合物Fe(C0)5的熔点为-20℃,沸点为103℃。可用于制备纯铁。Fe(CO)5

的结构如图所示。下列关于Fe(CO)5说法正确的是(填字母)。

A.Fe(CO)5是非极性分子，CO是极性分子

B.Fe(CO)5中Fe原子以sp3杂化方式与CO成键

C.1molFe(CO)5含有10mol配位键

D.Fe(CO)5=Fe+5CO反应中没有新化学键生成

12、芦笋中的天冬酰胺］结构如下图)和微量元素硒、格、锌等，具有提高身体免疫

力的功效。

()NIL,()

IIII

IK)—C—C'lI—(.'IL—C—NII2

⑴天冬酰胺所含元素中，(填元素名称)元素基态原子核外未成对电

子数最多。

(2)天冬酰胺中碳原子的杂化轨道类型有种。

(3)H2s和H2Se的参数对比见下表。

化学式键长/nm键角沸点/℃

H2s1.3492.3°-60.75

H2Se1.4791.0°-41.50

①H2Se的晶体类型为,含有的共价键类型为<

②H2s的键角大于H2Se的原因可能为

13、已知A、B、C、D、E、F为元素周期表前四周期原子序数依次增大的六种元

素，其中A的一种同位素原子中无中子，B的一种核素在考古时常用来鉴定一些

文物的年代，D与E同主族，且E的原子序数是D的2倍，F元素在地壳中的含

量位于金属元素的第二位。试回答下列问题：

(1)关于B2A2的下列说法中正确的是__________________________________。

①B2A2中的所有原子都满足8电子稳定结构

第15页共41页

②B2A2是由极性键和非极性键形成的非极性分子

③每个B2A2分子中。键和兀键数目比为1：1

④B2A2分子中的A—B键属于s—spo键

(2)A2E分子中心原子的杂化类型为o

比较A2D与A2E分子的沸点，其中沸点较高的原因为o

元素D可形成两种同素异形体，其中在水中溶解度更大的是(填分子式)。

(3)已知C1O2-为角形，中心氯原子周围有四对价层电子。CICh-中心氯原子的杂化

轨道类型为。

参考答案

题组一共价键的类别及判断

1.下列说法中不正确的是()

A.兀键是由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成的

B.CH4中的4个C—H键都是H的1s轨道与C的sp3杂化轨道形成的s-sp3o键

C.C2H2分子中。键与兀键个数比为1：1

D.H3O+、NE、［CU(NH3)42+均含有配位键

答案C

解析两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成的共价键为“键，故A正确；CH4

中C原子采取sp3杂化，所以4个C-H键都是H的1s轨道与C的sp3轨道形成

的s—sp30键，故B正确；C2H2分子中含有2个C—H键和一个碳碳三键，则。

键与兀键个数比为3：2,故C错误；在物质或离子中中心原子含有空轨道，和含

有孤电子对的原子或离子能形成配位键，则H3O+、NH4、［CU(NH3)4］＞中O、N

均含有孤电子对，而H+和Ci?*均含有空轨道，则三者均含有配位键，故D正确。

2.下列十种物质：①CH4②CH3cH20H

③N2@HC1⑤CO2⑥CH3cH3

⑦C2H4⑧C2H2⑨H2O2⑩HCHO

请按要求回答下列问题(填写编号)：

第16页共41页

(1)只有。键的有，既有。键又有兀键的有0

(2)只含有极性键的化合物有,既含有极性键，又含有非极性键的化合物

有O

(3)含有双键的有,含有三键的有。

答案(1)①②®©⑨③⑤⑦⑧⑩

(2)①④⑤⑩②⑥⑦⑧⑨⑶⑤⑦⑩③⑧

IIIIII

11—C—11、II—C—(>—II、N三N、H一

|||

解析十种物质的结构式分别为HHH

IlII

IIII

\/

()=C=().C=C.H—C=c—1LII—()—(>—IL

/\

IIIIIIII

()

II

H—J根据以下两点判断化学键类型：①单键只有。键，双键中有1个。

键和1个兀键，三键中有1个。键和2个兀键；②同种元素原子之间形成的共价

键是非极性键，不同种元素原子之间形成的共价键是极性键。

3、正误判断(正确打，错误打“X”)。

(1)在任何情况下。键都比兀键强度大。()

(2)共价键的成键原子只能是非金属原子。()

(3)。键和兀键都可以绕键轴旋转。()

(4)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍。()

(5)S01与CC14互为等电子体。()

答案(1)X(2)Xi；3)X(4)X(5)J

题组二键参数及应用

1.下列说法中正确的是()

A.分子的键长越长，键能越低，分子越稳定

B.元素周期表中的第IA族(除H外)和第VHA族元素的原子间不能形成共价鬟

C.水分子可表示为H—O—H,分子的键角为180。

第17页共41页

D.H—0键键能为462.8kJmol-1,即18gH2O分解成Hz和Ch时,消耗能量为

2X462.8kJ

答案B

2.已知几种共价键的键能如下：

化学键H—NN=NCl—ClH—Cl

键能390.8946242.7431.8

下列说法错误的是()

A.键能：N=N>N=N>N—N

B.H(g)+Cl(g)=HCl(g)△"=一431.8kJmoF1

C.H—N键能小于H—Cl键能，所以NH3的沸点高于HC1

D.2NH3(g)+3CI2(g)=N2(g)+6HCI(g)

-463.9kJmor1

答案C

解析A项，三键键长小于双键键长小于单键键长，键长越短，键能越大，所以

键能：N三N>N=N>N—N,正确；B项，H(g)+Cl(g)=HCl(g)的焰变为H—

。键能的相反数，则AH=-431.8kJ.moL,正确;C项，NH3的沸点高于HC1

是由于NH3形成分子间氢键，而H。不能，键能不是主要原因，错误；D项，根

据△〃=£"(反应物)££(生成物)，则2NIh(g)I3Ch(g)=N2(g)I6IICl(g)MI

=6E(N—H)+3£(C1—Cl)—E(N三N)—6E(H—Cl)=-463.9kJmol-1,正确。

题组三分子(或离子)中大兀键的理解与判断

1.0田中的大花键应表示为,其中碳原子的杂化方式为o

答案(i)msp2

解析(1)0田中的5个原子参与形成大兀键，5个C原子共提供5个p电子，

加上得到的1个电子，共有6个电子参与形成大兀键，应表示为n§,其中C原子

的杂化方式均为sp2。

2.苯分子中含有大兀键，可记为ng(右下角“6”表示6个原子，右上角“6”表示6个

共用电子)。已知某化合物的结构简式为亡1不能使澳的四氯化碳溶液褪色，该

分子中的大71键可表示为，Se的杂化方式为o

第18页共41页

答案ngsp2

解析该化合物不能使澳的Bn/CCk溶液褪色，说明分子结构中不存在碳碳双键，

而是存在大兀键；分子中的碳原子均为sp?杂化，每个碳原子都有一个垂直于该

平面的p轨道（该轨道上有一个单电子）参与形成大兀键，Se原子。键数为2,还

有2个孤电子对，其中有一个垂直于该平面的p轨道（该轨道上有2个电子）参与

形成大五键，故参与形成大人键的电子总数为4X1+2=6,表示为ng；Se的价

层电子对数为2+1=3,为sp?杂化。

3.Na3[Co（NCh）6]常用作检验K.的试剂，配体N03的中心原子的杂化方式

为,立体构型为。大兀键可用符号n济表示，其中机代表参与

形成大兀键的原子数，〃为各原子的单电子数（形成。键的电子除外）和得电子数

的总和（如苯分子中的大II键可表示为ng）,则NOE中大兀键应表示为o

答案sp2V形E

解析配体N05的中心N原子的价层电子对数为2+；（6—2X2）=3,且含有一对

孤电子对，故NOi■中N原子的杂化方式是sp2杂化，立体构型是V形，NOi■中参

与形成大兀键的原子数为3,中心原子采取sp?杂化，所以中心原子中有1对孤电

子对没有参与形成大兀键，则参与形成大71键的电子数为6X3-2X2-2-4X2

=4,故NO5中大兀键可表示为Hl

题组四共价键类型及数目的判断

1.CH«中的化学键从形成过程来看，属于（填“。”或“兀”）键，从其极性来看属于

键。

答案o极性

2.已知CN一与N2结构相似，推算HCN分子中。键与71键数目之比为。

答案1：1

3.Coo分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足8

电子稳定结构，则一个C60分子中兀键的数目为o

答案3（）

（）

II

4.利用CO可以合成化工原料COCb，COC12分子的结构式为Q—C—Q,每个CO02分子

内含有的。键、兀键数目为（填字母）。

A.4个。键B.2个。犍、2个兀键

C.2个。键、1个九键D.3个。键、1个几键

第19页共41页

答案D

5.1mol丙酮分子中含有的。键数目为o

答案9NA

题组五价层电子对互斥模型及杂化轨道理论理解与应用

1.下列离子的VSEPR模型与离子的立体构型一致的是()

A.sorB.C1O4

C.NO2D.C1OJ

答案B

解析当中心原子无孤电子对时，VSEPR模型与离子的立体构型一致。A项，

SOM的中心原子的孤电子对数=9(6+2-3X2)=l；B项，CIOI的中心原子的

孤电子对数=；X(7+l-4X2)=0；C项，N02的中心原子的孤电子对数=)X(5

+1-2X2)=1；D项，C1O3■的中心原子的孤电子对数=3X(7+1-3X2)=1。所

以只有B项符合题意。

2.血红素是毗咯(CH5N)的重要衍生物，血红素(含Fe2+)可用于治疗缺铁性贫血。

此咯的结构如图所示。已知毗咯分子中的各个原子均在同一平面内，则毗咯分子

中N原子的杂化类型为()

喷咯

A.spB.sp2

C.sp3D.没有杂化轨道

答案B

解析已知叱咯分子中氮原子与其相连的原子均在同一平面内，则氮原子的杂化

类型为Sp?杂化。

3.下列分子所含原子中，既有sp3杂化，又有sp2杂化的是()

_II()_

III

H—C—C—H

A.乙醛111-

第20页共41页

B.丙烯睛

()

_ll_

C.甲醛］H—C—H.

「HI

I

H—C—C=C—H

D.丙块IH-

答案A

解析乙醛中甲基中的碳原子采取Sp3杂化，醛基中的碳原子采取Sp?杂化；丙烯

摘中双链连接的两个碳原子采取Sp?杂化，另一个碳原子采取sp杂化；甲醛中碳

原子采取Sp2杂化；丙焕中甲基中的碳原子采取Sp3杂化，三键连接的两个碳原子

采取sp杂化。

4、正误判断(正确打“，错误打“义”)。

(1)杂化轨道只用于形成o键或用于容纳未参与成键的孤电子对。()

(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构0()

(3)NH3分子为三角锥形，N原子发生sp?杂化。()

(4)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp?杂化。()

(5)中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形。()

(6)价层电子对互斥理论中，兀键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。()

(7)配位键是一种特殊的共价键。()

(8)配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。()

答案(1)7(2)X(3)X(4)7(5)X(6)J⑺J(8)V

题组六杂化轨道类型、分子空间结构的判断

1.氮的最高价氧化物为无色晶体，它由两种离子构成，已知其阴离子的立体构型

为平面三角形，则其阳离子的立体构型和阳离子中氮的杂化方式为()

A.直线形sp杂化

B.V形sp?杂化

第21页共41页

C.三角锥形sp3杂化

D.平面三角形sp2杂化

答案A

解析氮的最高价氧化物为N2O5,根据N元素的化合价为+5和原子组成，可知

阴离子为NO又阳离子为NO晨NO才中N原子形成了2个。键，孤电子对数目

为0,所以杂化类型为sp,阳离子的立体构型为直线形，故A项正确。

2.（2021・山东卷）关于CH3OH、N2H4和（CH3）2NNH2的结构与性质，下列说法错误

的是（）

A.CH30H为极性分子

B.N2H4空间结构为平面形

C.N2H4的沸点高于（CH3）2NNH2

D.CHaOH和（CHAzNNH?中C、O、N杂化方式均相同

答案B

解析A.甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，

是由极性键组成的极性分子，A正确；B.N2H4中N原子的杂化方式为sp\不是

平面形，B错误；C.N2H4分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，

而偏二甲腓［（CH3）2NNHU只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大,

影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确；D.CH30H为四面体结构，OH

CIL—N—NIL

结构类似于水的结构,（CH3）2NNH2的结构简式为CHs，两者分子中C、

O、N杂化方式均为sp3,D正确；故选B。

3.（2022.山东高三模拟）口票吟类是含有氮的杂环结构的一类化合物，一种结构如图

H

所示嚓吟，关于这个平面分子描述错误的是（）

A.分子结构中C和N原子的杂化方式均为sp2

B.分子中含有极性共价键和非极性共价键

C.轨道之间的夹角N1比N2小

第22页共41页

D.分子间可以形成氢键

答案C

解析A.分子中所有原子在一个平面上，所以分子结构中C和N原子的杂化方式

均为sp2,故A正确；B.分子中有碳碳键为非极性键，有碳氮键、碳氢键、氮氢键

均为极性键，故B正确；C.孤电子对和成键电子对之间的排斥力大于成键电子对

之间的排斥力，斥力越大键角越大，故喋吟中轨道之间的夹角N1比N2大，故C

错误；D.分子中有电负性较强的N原子，存在氮氢键，分子间可以形成氢键，故

D正确。

4.顺龄［Pt(NH3)2Cl”是1969年发现的第一种具有抗癌活性的金属配合物；碳钠是

1,1一环丁二竣酸二氨合销(II)的简称，属于第二代的族抗癌药物，结构简式如图

所示，其毒副作用低于顺钳。下列说法正确的是()

A.碳钳中所有碳原子在同一平面上

B.顺伯分子中氮原子的杂化方式是sp2

C.碳伯分子中sp3杂化的碳原子与sp2杂化的碳原子数目之比为2：1

D.lmoll,1一环丁二竣酸含有。键的数目为12际

答案C

解析根据碳箱的结构简式可知，有Sp3杂化的碳原子，属于四面体结构，因此所

有碳原子不可能在同一平面上，A错误；顺钻分子中N有3个。键，一个配位

键，因此杂化类型为叩③杂化，B错误；碳钠分子中卬3杂化的碳原子有4个，叩2

杂化的碳原子有2个，即数目之比为2：1,C正确；由题中信息可知，1,1一环

。o

<xc—OH

丁二薮酸的结构简式为。，补全碳环上的氢原子，可得1mol此有机

第23页共41页

物含有。键的数目为18NA,D错误。

5.(l)AsCb分子的空间结构为，

其中As的杂化轨道类型为。

(2)CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是一，写出两个与CS2具有相同空间结构和键合形

式的分子或离子：。

(3)乙醛中碳原子的杂化轨道类型为o

(4)在硅酸盐中，SiO「四面体［如图(a)］通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网

状四大类结构形式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化轨道类型为

，Si与0的原子数之比为，化学式为o

答案(1)三角锥形sp3

⑵spCO?、SC*(或COS等)

⑶sp。、sp2

(4)sp31:3［Si03，~(或SiO?)

解析(l)AsCh的中心原子(As原子)的价层电子对数为3+^X(5-lX3)=4,所以是sp’杂

化，As03分子的空间结构为三角锥形。(4)依据图(a)可知，SiO厂的空间结构类似于甲烷分子，

为正四面体形，硅原子的杂化轨道类型和甲烷分子中碳原子的杂化轨道类型相同，为sp3；图

(b)是一种无限长单链结构的多硅酸根，每个结构单元中两个氧原子与另外两个结构单元顶角

共用，所以每个结构单元含有1个Si原子、3个0原子，Si和0的原子数之比为1：3,化

学式可表示为［SiO.，褶一或SiOfo

6、(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“V"或“=”)：

①BFaNCh，H2OCS20

②凡0____