JJF(陕) 118-2024 氧化还原电位滴定仪校准规范

JJF(陕)118-2024氧化还原电位滴定仪校准规范CalibrationSpecificationforOxidation-reductionPote2024-05-09发布2024-08-09实施JJF(陕)118－2024氧化还原电位滴定仪校准规范JJF(陕)118－2024JJF(陕)118－2024 （3） （3） （3） （3） （4） （5） （5） （5） （5） （6） （6） （7） （7） （8） （9） （9） （9） （9） （10） （11） （13） （16） （18）本规范依据JJF1071—2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001—2011《通用计量术语及定义》、JJF1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》等基础性系列规范文件进本规范校准方法及计量特性等主要参考了JJG814—2015《自动电位滴定仪》、JJG119—2018《实验室pH（酸度）计》、GB/T20245.5—2013《电化学分析仪器性能表示第5部分：氧化还原电位》的技术要求和试验方法的相关条款。本规范为首次发布。JJF(陕)118－2024氧化还原电位滴定仪校准规范凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡不注日期的引用文件，其最氧化还原体系由给定溶液中的各种氧化态和还原态物质组成，仅当溶液中的电化学活性3.1.2参比电极referenc参比电极是由内充溶液组成固定、可逆性好，在电化学测试中电位保持稳定的电极。常3.1.3氧化还原电极redox氧化还原电极是一种表面惰性的电极，氧化还原体系中的电化学活性物质在其表面交换氧化还原电位滴定法的原理是：选用适当的指示电极和参比电极与被测溶液组成一个工作电池，随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位随之变化。在滴定终点附近，被测离子完全反应，引起电极电位的突跃。因此，4定终点。图1氧化还原滴定曲线示意图仪器分电计系统、滴定系统和电极系统三大部分。电计系统由电位放大、控制线路组成，通过测量指示电极与参比电极间的电位，进行信号处理，自动控制滴定系统的滴液速度，判断滴定终点后，仪器自动停止滴定。滴定系统分为数字式和刻度式滴定管两大类。电极系统由指示电极和参比电极组成。5计量性能要求氧化还原电位滴定仪的计量性能要求见表1和表2。表1仪器计量特性电计示值最大允许误差/%FS电计示值重复性/%电计输入电流/A电计输入阻抗/Ω表2滴定管容量最大允许误差25JJF(陕)118－202456.2.1pH计检定仪（以下简称检定仪）：准确度0.0006将滴定仪平稳地置于工作台上，检查各紧固件紧固良好、各部件间的电缆线、接插线紧密可靠，滴定系统中各连接件配合紧密，无漏液、渗液的现象，液路中无气泡存在。使用的按图2接好线路，接通开关K，高阻R短路，调节检定仪，使其输出标准电位信号值Eb，输入仪器电计，测量并记录电计读数。校准点为0mV、±10mV、± 6△E电计示值误差，%FS;E电计示值平均值，mV;E₆——标准电位信号值，mV;7.3电计示值重复性和-600mV电压信号，同时分别记下电计示值E,。上述操作重复10次，按公式(2)计算电计示值重复性s,。其中，取较大值为电计示值重复性。s,——电计示值重复性，%;E,——i组测量的电计示值，mV;E,n次测量的电计示值平均值，mV。7.4电计输入阻抗按图2接好线路，接通开关K,高阻R短路，调节检定仪，使其向仪器电计输入600mV电压信号，记录电计示值E₀;断开开关K,高阻R接通，重新调节检定仪使其输出600mV的信JJF(陕)118－2024号，记录电计示值E1。如此操作重复3次，分别计算E0和E1的平均值E0和E1。按公式（3）计算电计的输人阻抗Rd。 RdR（3） Rd——电计的输入阻抗，Ω; E0——电计示值E0的平均值，mV； R——检定仪高阻R的阻值，Ω。用同样的方法，校准输入-600mV标准信号时，仪器输入阻抗R'd。取Rd和R'd中较小值按图2接好线路，接通开关K，高阻R短路，调节检定仪，使其输出零电位，记录仪器电计示值；然后断开开关K，高阻R接通，再次记录仪器电计示值。计算电计示值变化量E。重复测量3次，计算3次变化量的平均值E。按公式（4I103（4）I——电计的输入电流，A；R——检定仪高阻R的阻值，Ω。首先将滴定系统液路采用适当洗涤剂（如重铬酸钾洗液、酒精或乙醚等）洗净，并用蒸温与室温之差不得大于2℃)接入称量杯，盖好盖后用天平进行称量，记录天平读数m1。根JJF(陕)118－20248（5）测量纯水的温度t，根据附录B查得水温对滴定管容量校准的影响系数Kt（滴定系统为-mKt（6）VKt——（水的温度为t时）水温对滴定管容量校准的影响系数，mL/g。每个校准点校准2次，并取2平均值为滴定管在标准温度20℃时容量误差V。按上述校定”模式和滴定终点。用分度吸量管或单标线吸量管吸取一定体积（例如20mL）的碘标准物计算仪器示值重复性sR。 c100%（7）sJJF(陕)118－2024 2sRn1100%cc——碘标准物质的仪器测量值，mol·L cs——碘标准物质的标准值，mol·L-1；sR——仪器示值重复性，%。要求，并给出各校准项目名称和测量结果以及扩展不确定度。校准原始记录（推荐）格式见分析仪校准结果的不确定度按JJF1059.1—2012的要求评定，校准结果不确定由于氧化还原电位滴定仪复校时间间隔是由仪器的使用情况、使用者、仪器本身质诸多因素所决定的，因此使用单位可根据实际使用情况自主决定复校时间间隔，建议一般不超过1年。如果仪器主要零部件有修理或者更换JJF(陕)118－2024表A.1滴定管的校准分段单位：mL滴定管的容量校准分段50~2.50~50~5200~50~20250~50~200~25500~200~300~400~500~200~400~600~80JJF(陕)118－2024表B.1*钠钙玻璃量器衡量法K（t）值表（钠钙玻璃体膨胀系数，取25×10-6℃-1，空气密度0.0012g/cm3）温t/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.002081.002091.002101.002111.002131.002141.002151.002171.002181.002191.002211.002221.002231.002251.002261.002281.002291.002301.002321.002331.002351.002361.002381.002391.002411.002421.002441.002461.002471.002491.002511.002521.002541.002551.002571.002581.002601.002621.002631.002651.002671.002681.002701.002721.002741.002761.002771.002791.002811.00283201.002851.002871.002891.002911.002921.002941.002961.002981.003001.00302211.003041.003061.003081.003101.003121.003141.003151.003171.003191.00321221.003231.003251.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.00341231.003441.003461.003481.003501.003521.003541.003561.003591.003611.00363241.003661.003681.003701.003721.003741.003761.003791.003811.003831.00386251.003891.003911.003931.003951.003971.004001.004021.004041.004071.00409JJF(陕)118－2024表B.2*硼硅玻璃量器衡量法K（t）值表（钠钙玻璃体膨胀系数，取25×10-6℃-1，空气密度0.0012g/cm3）温t/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.002001.002011.002031.002041.002061.002071.002091.002101.002121.002131.002151.002161.002181.002191.002211.002221.002241.002251.002271.002291.002301.002321.002341.002351.002371.002391.002401.002421.002441.002461.002471.002491.002511.002531.002541.002561.002581.002601.002621.002641.002661.002671.002691.002711.002731.002751.002771.002791.002811.00283201.002851.002861.002881.002901.002921.002941.002961.002981.003001.00303211.003051.003071.003091.003111.003131.003151.003171.003191.003221.00324221.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.003411.003431.00346231.003491.003511.003531.003551.003571.003591.003621.003641.003661.00369241.003721.003741.003761.003781.003811.003831.003861.003881.003911.00394251.003971.003991.004011.004031.004051.004081.004101.001431.004161.00419“*”引用JJG196—2006《常用玻璃量器》JJF(陕)118－2024原始记录号证书编号委托单位型号规格出厂编号制造厂电极型号电极编号校准依据校准时间校准地点环境温度相对湿度备注本次校准所用的计量标准器名称型号规格测量范围不确定度或准确度等级或最大允许误差证书编号有效期至通用技术要求外观及常规检查通电检查1.电计示值误差满量程电位值：mV标称值mV电计示值mV平均值mV电计示值误差%FS备注122.电计示值重复性Ω设置mV电计示值mV备注123456789平均值99-6003.电计输入阻抗串联电阻Ω电位设置mV电计示值mVR输入/Ω备注123平均值090-6009-6004.电计输入电流串联电阻Ω电计示值变化量△EmV输入电流A备注123平均值095.滴定管容量误差滴定管容量：mL水温：℃K(t)：mL/g校准分段mL空瓶质量m0g接入纯水后纯水质量mg20℃容量值mL容量误差VmL备注0~50~206.仪器示值误差及重复性所用Na2S2O3浓度标准值：mol·L-1碘浓度标准值mol·L-1碘浓度测量值mol·L-1平均值mol·L-1示值误差%示值重复性%备注123456电计示值误差不确定度Ur（k=2）仪器示值误差不确定度Ur（k=2）JJF(陕)118－2024b）实验室的名称和地址；）；），h）如果与校准结果的有效性和应用有关时，应对被校样品的抽样程序进行j）本次校准所用测量标准的溯源性及有效性说明；p）未经校准实验室书面批准，不得部分复制校准证书的声明。JJF(陕)118－20241234567电计示值误差不确定度：Ur=仪器示值误差不确定度：Ur=（k=2）JJF(陕)118－2024 电计测量平均值主要不确定度来源于仪器测量重复性引入的不确定度u1及仪器分辨力引入的不确定度u2，且不相关。（1）仪器测量电计示值重复性引入的不确定度u1依据JJF（陕）XXX－XXXX《氧化还原电位滴定仪校准规范》电计示值测量结果如表表E.1电计示值测量结果测量次数123456789测量值mV601.8601.1602.6602.5601.2602.3602.9601.9602.8602.4sE=0.6311mV，因校准结果为2次测量平均值，则：u10.4463mV。（2）仪器分辨力引入的不确定度u2被校准仪器分辨力为0.1mV，服从均匀分布：u20.0289mV。由于被测仪器的分辨力会对测量重复性产生影响，在不确定度评定中，取两者之中电计示值平均值的相对不确定度为：urEa0.07412%。1.2.2标准电位信号引人的不确定度urEbJJF(陕)118－2024布，则：urEb0.00058%。表E.2氧化还原电位滴定仪电计