GB-油墨中重金属的限量编制说明

PAGEPAGE1《溶剂型油墨溶剂残留量的限量及测定方法》（报批稿）编制说明任务来源本标准是依据国家标准化管理委员会“关于下达2009年第一批国家标准制修订计划的通知”（国标委综合[2009]59号）的文件，计划编号为20090943-T-607，标准名称为《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》，由国家印刷装潢制品质量监督检验中心负责承担标准的起草制定任务。本标准归口全国油墨标准化技术委员会。制定本标准的目的和意义食品安全关系到我国广大人民群众的身体健康和生命安全，关系到国民经济健康发展和社会稳定，关系到政府和国家的形象。食品接触材料中有害物质向食品中的迁移是导致食品安全问题的原因之一。国家质量监督检验检疫总局在食品安全市场准入制度中规定，只有合格的原材料、食品添加剂、包装材料和容器才能生产出符合质量安全要求的食品。因此，食品接触材料的安全性是食品安全的重要组成部分。随着全社会对食品安全问题的关注程度不断深入，由食品容器、包装材料导致的食品安全问题逐渐引起人们的注意。2005年以来，由于食品包装引起的食品安全问题层出不穷。这说明人们对食品安全的关注已经从产品本身发展到食品的包装。同时，食品包装生产采用违规原料，在包装印刷、复合过程中使用有毒物质或超过限量等现象被媒体相继曝光，使食品包装安全隐患也逐渐浮出水面。目前，我国大多数食品包装生产企业还在使用以苯系溶剂、正己烷、卤代烃等为主要原料的印刷油墨。经印刷的食品包装的溶剂残留量其安全性的判定非常复杂，有些溶剂具有缓慢释放的特性，在用于食品包装过程中，包装本身的化学成分会向食品中发生迁移，如果迁移的量超过一定界限，就会造成对食品的污染从而影响到食品的卫生安全。我国于20世纪80年代至90年

代颁布了食品包装材料及加工助剂的国

家卫生标准，并出台了一系列产品的卫生管理办法，

作为对各类食品容器、包装材料进行管理的法规依

据。2006年国家质检总局颁布了对食品用塑料包装、容器、工具等制品强制实施的生产许可证实施细则，细则中对溶剂残留量做出了明确的限制量规定。2009年实施的国家标准GB/T9685-2008、GB/T10004-2008对用于食品包装各种材料提出了更严格的限制性的要求，尤其是对溶剂残留量的要求提出的限制量为≤5mg/kg，苯、甲苯、二甲苯不得检出。此标准的实施在国内引起了强烈的反响，同时欧盟的限制性法规中也提出了要求，即在包装的基本功能可以满足的前提下，尽量不使用复合材料，慎重使用粘合剂和涂料，以避免含甲醛、苯、甲苯、二甲苯和甲醇等有害物质。印刷油墨用途非常广泛，几乎所有的食品包装都离不开印刷油墨，其具有令产品新型化、美观化、品牌化等特征。但印刷油墨中含有一定的有毒有害化学物质，包括重金属、残留溶剂、有机挥发物以及多环芳烃等。这些有毒有害物质可发生化学迁移，对食品内容物造成污染，从而导致食品中含有甲苯、二甲苯、铅、汞、砷、铬等有害物质，其中苯类残留对人的危害最大，易引起癌症一类疾病。遗憾的是，迄今为止，国际上对印刷油墨的极限值、允许或禁用的内含物质和评定方法尚无建立共识标准，在针对化学物质向食品中迁移量这一点上，欧盟法律仅制定了塑料食品包装材料迁移至食品中不得超过1毫克/公斤的宽泛限量，而无关于印刷油墨的专门立法，我国在该方面的法规也处于真空状态。因此，欧盟此次新出台要求，有意将印刷油墨加入到受特定法规控制的材料和制品内容中。据了解，我国食品包装印刷还普遍使用含苯类（甲苯、二甲苯）溶剂的油墨，食品出口因包装问题而屡屡受阻，此次欧盟出台与食品接触包装材料印刷油墨化学物质4-甲基二苯甲酮及二苯甲酮总迁移限值，更给我们敲响了警钟。为保证食品不因包装问题而受阻，检验检疫部门提醒，食品包装及出口企业须改进包装材料的生产工艺，用安全、低风险、环保的材料替代受限制的或可疑的包装材料，尤其是承印厂商必须确保印刷后油墨中的溶剂全部挥发，油墨固化彻底，并达到应用行业的相关标准；同时相关部门也应与国际接轨，深入研究，及早制修订相关食品包装材料成分的迁移限量规定和检测方法。为此，国家印刷装潢制品质量监督检验中心与全国油墨标准化技术委员会在广泛征求行业各方的意见后积极申请立项，制定印刷油墨中溶剂残留量的限量及检验方法的国家标准。国内外的状况和对比目前，欧共体、美国、日本等国已制定了有关食品包装、玩具等产品上印刷油墨卫生安全方面的法律及标准。而我国在这方面却仍属空白。各种油墨标准要求仅仅停留在对其物理指标（如着色力、细度、粘度、附着牢度等）的规范，对化学指标，特别是卫生安全性能未作任何约束，然而作为包装产品用的油墨均有可能直接接触人们特别是儿童的皮肤，（如儿童的舔食、触摸等），极易造成对人体的伤害。另外，我国现有的《复合食品包装袋卫生标准》（GB9683-88）及《绿色食品包装通用准则》（NY/T658-2002）都未对印刷油墨作出规范和要求。经有关文献检索及调研，目前，美国、德国、欧共体、日本等国早已有关于油墨卫生安全的规定及法律，如，日本的NL规定（关于食品包装材料用油墨的自主限制性规定）、德国包装法标准中对油墨的合理性都给予了规定。目前，我国对包装材料的标准还相对落后，年代较早，且仅仅停留在包装基材的卫生安全要求上，而忽略了这些材料上与人体或食物直接接触的印刷油墨的安全合理性。标准主要技术内容（1）标准的主要内容包括溶剂型油墨中可能残留的苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚12种溶剂的限量及测定方法。规定样品的前处理方法、仪器、试剂标准、实验方法、步骤和条件要求等。（2）限量和检验方法确定的根据和原则1）限量的确定原凹版复合塑料薄膜油墨（QB/T2024-94）标准的限量要求过于宽松，而且对甲苯、二甲苯等严重危害人身健康的项目未作单项限制，只是对八项溶剂残留作了总的限制量。目前关于食品接触材料的溶剂残留量对食品的污染已引起国内外的广泛重视，自2006年对食品包装实施生产许可证以来，对溶剂残留量规定了总的限制量并对苯、甲苯、二甲苯规定了限制量。欧盟、美国、日本等国家已经发布相关的法律、法规、标准规定的限制量是很严格的，是QB/T2024-94现行标准的十分之一。因此，现行行标已不适应国内外油墨国家的发展需要，同时对人身安全和环境也造成不利的影响，如方便面、茶叶、儿童食品的包装导致内容物异味等。所以我们参照日本和国际上相关的法律、法规和标准，并经过对国内主要生产企业收集了30家企业的100个批次的样品进行检测，所有样品结果也进行了列表总结(略)。检测结果与限量标准比较,有三十个样品苯系物指标不合格，大量实验和对比后确定了油墨中溶剂残留的限量。2）检验方法的确定凹版复合塑料薄膜油墨（QB/T2024-94）标准中的检验方法存在明显的错误，而且不完善，经过我们的实验证明，其中实验用的填充色谱柱根本无法将油墨中残留的苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、异丙醇、乙醇、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚等溶剂完全分离，不能得到准确的实验结果。经过调研和大量的实验，我们最终确定用毛细管柱（PEG-20M）分离以上各溶剂，分离效果非常好。另外，为了保证实验的精度和重现性，我们用20mL的顶空进样瓶，专用的一次性的瓶盖，自动顶空进样，每个瓶子只进一针，进三针平行样，这样就避免了原来每个瓶子进多针时造成的误差，而且也避免了人工操作造成的误差。本研究建立了将一定面积、厚度的油墨印样，置于密封的平衡瓶内，在一定的时间和温度条件下，取达到平衡的瓶内顶部气体用气相色谱仪测定油墨中十四种溶剂残留量的方法。经试验观察，方法的相对标准偏差RSD为0.5%～5.7%；方法回收率为66.6%～126.9%,灵敏度、线性范围、精密度以及回收率均能满足要求。该方法能够满足食品接触材料用油墨中溶剂残留量的测定。本标准的起草过程在全国油墨标准化技术委员会秘书处直接指导下，由国家印刷装潢制品质量监督检验中心负责起草了该标准的草稿。经过再三实验验证，完成标准的征求意见稿2010年8月-9月对标准征求意见稿进行广泛征求意见，对反馈意见进行了修改和验证（见标准征求意见稿意见汇总处理表），形成了送审稿。2010年10月由标委会组织了对送审稿的审查，会上广泛征求了委员及各方的意见并提出了以下修改意见：就《溶剂型油墨溶剂残留量及测定方法》中展色仪、丝棒或墨膜厚度明确相对要求，以控制测试过程由此带来的误差。按照会议纪要的要求，请求相关的单位提供实验数据及资料并对标准进行了修改。增加了5.6.1.1的描述，规定了用丝棒制样，取适量油墨用6#丝棒手工制样