污水处理实验室管理手册

污水处理

实

验

室

手

册

污水处理中心实验手册目录

一、化验室管理暂行规定

二、化验室管理制度

三、PH值的测定

四、悬浮固体的测定

五、水温的测定

六、色度的测定

七、CODcr的测定

八、BODs的测定

九、氨氮的测定

污水厂化验室管理暂行规定

一、CJJ60-94《城市污水厂运行、维护及其安全技术规程》中化验相关部分

应为各化验室严格遵守的标准，各化验室应参照《规程》建立各自的工作流程和日

常管理程序。

二、各项目检验方法以CB方法为首选，其次可选用《水和废水监测分析方法》

及CJ26.1-29《城市污水水质检验方法标准》。三污水厂所用方法应统一（除城北厂

TN项目用紫外法）。

三、化验人员须严格按照各项目方法要求完戌检验工作，不得随意变更或减少

操作步骤。并应按规定认真及时填写项目原始记录和仪器使用记录。

四、各污水厂化验室由污水厂负责管理，由监测站进行业务指导和业务检查。

五、各污水厂化验室应遵照《污水厂检测项目开展要求》表的各项要求开展检

测工作，化验员的工作应定期轮转。

六、应做好化验室的各种安全防护工作，检验工作结束时应注意

关闭仪器开关和水源电源，下班前应再次进行安全检查，关闭门窗。

七、原始数据应及时汇总，每周三将上周汇总表交厂部。汇总表

应由一人填写，一人负责审核，全部使用钢笔或签字笔。

八、化验室精密仪器（分析天平、分光光度计、精密PH计等）须建立仪器使用

记录，记录使用状态、开关机时间、必要的维护保养情况及其它需要记录的情况。

仪器使用中如发现故障应及时通知厂部，必要时通知监测站。需计量检定的仪器设

备（分析天平、分光光度计、生化培养箱、烘箱、马福炉、精密pH计等）由生产

科联系技术监督局定期检定，不得脱周期使用。

九、COD项目每月须作一次自配邻苯二甲酸氢钟考核样,BOD项目作一次葡萄

糖-谷氨酸自配样，检验结果记录在当天原始记录上。同时各污水厂化验员应参加监

测站不定期组织的理论及各项目实样考核，考核戌绩由监测站通知厂部。

十、标准溶液须有配制及标定记录，标定时须作双空白和双标定，标定误差在

0.2%范围内所自己标准溶液方诃使用。标准溶液一次配制后，不宜使用过久。在存

放期间，如发现变色、沉淀等异常情况应弃去重配或根据具体情况处理后，再标定

使用。标准溶液使用前应充分摇匀，适量倾出于干燥洁净的容器中，不允许直接用

吸管插入瓶内吸取。用后剩余部分应弃去，不得倒回原瓶。低温保存的标准溶液应

置室温下待温度平衡后方可使用。配制好的标准溶液应使用带密塞的玻璃瓶或塑料

瓶储存，不能长期保存在容量瓶中。瓶签应注明配制日期、浓度及配制人等。

十一、化验室应建立有效的仓库管理制度。由专人负责物品购入后的验收、登

记、入库、保管和领用。废内物品应做到存放有序，帐物相符。定期清点各类物品

库存，及时上报采购计划，确保各类物品数量不低于最小贮存量。同时应做好仓库

的安全和清洁工作。

十二、化验室的工作环境应保持清洁有序，项目完成后要及时做好整理清洁工作，

各类玻璃器皿应及时按规定清洗。每周应做一次全面清洁工作。

化验室制度

化验工作是生产和科研的一个重要环节，为了保证工作的J虹利进行，必须以科学的方法管理化验室。必

须健全管理体制，设立各项专职或兼职管理人员，订立切实可行的规章制度，这些制度包括：1仪器的管理；2、

化学药品及危险品的管理；3、三废处理与某些试剂的回收；4化验室工作要求；5化验室常用工具等。

一、化验室仪器的管理

（一）精密仪器的管理：

一般把价值五十元以上的耐用仪器定为精密仪器，精密仪器的张目要清楚，必须做到名称、规格、单价、

数量准确。应有专人负责保管和维修，使其经常处于完好备用状态。精密仪器的购置、拆箱、验收、安装、调

试都应有专人负责。

精密仪器应按其性质、灵敏度要求、精密程度，固定房间及位置。精密仪器应与化学处理室隔开，以防止

腐蚀性气体及水汽腐蚀仪器。烘箱、高温炉应放置在水泥台或坚固的角铁架上，天平及其他分析仪器应放在防

震、防晒、防潮、防腐蚀的房间内。较大的仪器应固定位置，不得任意搬动，并罩上棉布作的仪器罩。确定各

种电表的位置时还应注意周围应没有较强的磁场存在。小件仪器用完应收藏入仪器柜中。

定期对仪器的性能进行检查，对各项技术指标加以校验，检瓷结果记录在仪器技术管理卡片上。较复杂及

较大型的精密仪器应建立“技术档案”，装入全部技术资料，如：说明书、线路图、装箱单、安装调试验收记录、

使用记录、检修记录等。建立使用登记制度。

必须按说明书规定的操作规程使川仪器，无关人员不得随便拨动仪器的旋钮。精密仪器的拆卸、改装应经

过一定的审批手续，未经审批不得任意拆卸。精密仪器的配件应妥加保管，不得挪作他用。

（二）玻璃仪器的管理：

玻璃仪器应建立领用、破损登记制度。玻璃仪器储存时要分门别类的存放，以便取用。经常使用的玻璃仪

器放在实验柜中，要放置稳妥，高的、大的放在里面。

二、化学药品及危险品的管理

（一）化学药品的贮存：

化验室需要用到各种化学试剂，除供日常使用外，还需要储存一定量的化学药品。大部分化学药品都具有

一定的毒性，有的是易燃易爆危险品，因此必须了解一般化学药品的性质及保管方法。较大展的化学药品应放

在药品贮藏室中，由专人保管。贮藏室应是朝北的房间，避免阳光照射室温过高及试剂见光变质。室内应干燥

通风，严禁明火。危险物品应按国家公安部门的规定管理。

（二）试剂溶液的管理

自己配制的试剂溶液都应根据试剂的性质及用量盛装于有塞的试剂瓶中，见光易分解的试剂装入棕色瓶中，

需滴加的试剂及指示剂装入滴瓶中，整齐排列于试剂架上。排列的方法可以按各分析项目所需试剂配套排列，

指示剂可排列在小阶梯式的试剂架上。

试剂瓶的标签大小应与瓶子大小相称，书写要工整，标签应贴在试剂瓶的中上部，上面刷一层蜡以防腐蚀

脱落。应经常擦拭试剂瓶以保持清洁。过期实现失效的试剂应及时更换。

（三）有毒易燃品管理

1、爆炸品

这类物质具有猛烈的爆炸性。当受到高热摩擦、撞击、震动等外来因素的作用或与其他性能相抵触的物质

接触，就会发生剧烈的化学反应，产生大量的气体和高热，引起爆炸。爆炸性物质如贮存量大，爆炸时威力更

大。这类物质有硝酸钺、叠氮化物等及其它超过三个硝基的有机亿合物。

2、氧化剂

氧,化剂具有强烈的氧化性，按其不同的性质遇酸、碱、受潮、强热或与易燃物、有机物、还原剂等性质有

抵触的物质混存能发生分解，引起燃烧和爆炸。

3、压缩气体和液化气体

气体经压缩后贮存于耐压钢瓶内，便都具有危险性。钢瓶如果在太阳下暴晒或受热，当瓶内压力升高至大

于容器耐用限度时，即能引起爆炸。

4、自燃物品

此类物质暴露在空气中，依靠自身的分解、氧化产生热量，使其温度升高到自燃点即能发生燃烧。如白磷

等。

5、遇水燃烧物品

此类物质遇水或在潮湿空气中能迅速分解，产生高热，并放出易燃易爆气体，引起燃烧爆炸。如金属钾、

钠、电石等。

6、易燃液体

这类液体极易挥发成气体，遇明火即燃烧。

可燃液体以闪点作为评价液体火灾危险性，闪点越低，危险性越大。闪点在45℃以下的称为易燃液体，45c

以上的成为可燃液休（可燃液休不纳入危险品管理范围）“易燃液体根据危险程度分为两级：

1）、一级易燃液体闪点在28c以下（包括）。如乙屣、石油隧、汽油、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸

乙酯、丙酮、二硫化碳、硝基苯等。

2）、二级易燃液体闪点在29〜45℃（包括）。如煤油等。

7、易燃固体

此类物品着火点低，如受热、遇火星、受撞击、摩擦或氧化剂作用等能引起急剧的燃烧或爆炸，同时放出

大量毒害气体。如赤磷、硫磺、蔡、硝化纤维等。

8、毒害品

这类物品具有强烈的毒害性，少量进入人体或接触皮肤即能造成中毒甚至死亡。毒品分为剧毒品和有毒品。

凡生物实验半数至死量（LD50）在50mg/kg以下者均为剧毒品。如制化物、砒霜、二氯化汞、酸酸二甲酯等。

有毒品如氟化钠、一氧化铅、四氯化碳、三氯甲烷等。

9、腐蚀物品

这类物品具有强腐蚀性，与其他物质如木材、铁等接触使其因受腐蚀作用引起破坏，与人体接触引起化学

烧伤。有的腐蚀物品有双重性和多重性。如苯酚既有腐蚀性也有毒性和燃烧性。腐蚀物品有硫酸、盐酸、硝酸、

氢氟酸、冰乙酸、甲酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、甲醛、液溟等。

10、放射性物品

此类物品具有放射性。人体受到过量照射或吸入腐蚀性粉尘能引起放射病。如硝酸针及腐蚀性矿物独居石

等。

（五）危险品的安全贮存要求：

①、危险品贮藏室应干燥、朝北、通风良好。门窗应坚固、门应朝外开。并应设在四周不靠建筑物的地方。易

燃液体贮藏室温度一般不超过28C,爆炸品贮藏温度温度不超过30C。

②、危险品应分类隔离贮存，量较大的应隔开房间，量较小的也应设立铁板柜或水泥柜以分开贮存。对腐蚀性

物品应选用耐腐蚀性材料作架子。对爆炸性物品可将瓶子存于铺干燥黄沙的柜中。相互接触能引起燃烧爆炸及

火火方法不同的危险品应分开存放，绝不能混放。

③、照明设备应采用隔离、封闭、防爆型。室内严禁烟火。

④、经常检杳危险品贮藏情况，及时消除事故隐患。

⑤、实验室及库房中应准备好消防器材，管理人员必须具备防火灭火知识。

三、“三废”处理与某些试剂的回收

分析化学实验过程中，也要产生“三废”，其中大多数废气、废液、废渣都有有毒物质，其中还有些是剧毒

物质和致癌物质，如果直接排放，就会污染环境，损害人体健康。所以尽管实验过程中所产生的废液、废气量

少且复杂，仍需要经过必要的处理才能排放。

少量有毒气体可通过排风设备排出室外，被空气稀释。毒气量大时必须经过吸收处理，然后才能排出。氧

化氮、二氧化硫等酸性气体可用碱液吸收。

可燃性有机毒物可于燃烧炉中供给充分的氧气使其完全燃烧，生成二氧化碳和水。对于较纯的有机溶剂废

液（含有少量其他试剂和被测物）应回收再用。

(一)几种有害物质的处理方法：

含酚、汞、铭、础的废液必须经过处理达到一废排放标准才能排放。下面介绍的方法适用于化验室小量废液的

处理。

1、汞

若不小心将金属汞散失在实验室里，必须立即用滴管、毛笔或用在硝酸汞的酸性溶液中浸过的薄铜片收集

起来用水覆盖，散落过汞的地面应撒上硫磺粉或喷上20%三氯化铁的水溶液，干后再清扫干净。如果室内的汞

蒸汽浓度超过0.01亳克/立方米，可用碘净化，即将碘加热或自然升华，碘蒸汽与空气中的汞及吸附在墙上、

地面上及器物上的汞作用生成不易挥发的碘化汞，然后彻底清扫干净。

含汞盐的废液可先调节ph至8—10,加入过量硫化钠，使其生成就化汞沉淀，再加入硫酸亚铁作为共沉淀剂，

硫化铁将水中悬浮的硫化汞微粒吸附而共沉淀。清液可排放，残渣可用烧法回收汞，或再制成汞盐。

2、铭

辂酸洗液如失效变绿，可浓缩冷却后加高锦酸钾粉末氧化，用沙芯漏斗滤去二氧化锦沉淀后再用。失效的

废液可用废铁屑还原残留CR(VI)到CR(IH),再用废碱液或石灰中和使其生成低毒的CR(OH)3沉淀。

3、综合废液处理

实验室的混合废液可用铁粉法处理，此法操作简便，没有相互干扰，效果良好。调节废液PH为3〜4,

加入铁粉，搅拌半小时，用碱把ph调至9左右，继续搅拌1()分钟，加入高分子混凝剂，进行混凝后沉淀，清

液可排放，沉淀物以废渣处理。

(二)银的回收：

含银废液在搅拌下加入过量浓盐酸，使其生成氯化银沉淀。用倾泻法洗涤沉淀以去除Fe3+和CL。在1：

4硫酸或10〜15%氯化钠溶液中加入锌粒或插入锌棒还原氯化银沉淀，得到暗灰色银粉。将洗涤和干燥过的粉

状银在石墨用烟中熔融成金属块或直接溶于硝酸制成硝酸银溶液。方法是称取一定重量的粉状银，以小份溶于

适量的1：1硝酸中，蒸发至干除去过量硝酸，制的硝酸银溶于水中，过滤，并用水稀释至一定体积。110克金

属银制得1升硝酸银溶液其浓度为1摩尔。

第四、化验室工作要求

每一个分析工作者应该有严施认真的工作态度、精密细致的观察和整齐清洁的实验习惯。

工作前应打扫实验室卫生。养戌工作前和工作后洗手的习惯。工作前如果手很脏，就可能沾污实验仪器和

试剂、样品，引起实验误差。工作后也必须用肥皂仔细洗手，以防有毒物质在吃饭或喝水时带入口中。

工作应有计划，做好必要的准备，有条不紊的进行。实验仪器应放置整齐，实验台面及地面应经常保持干

燥、清洁，不得向地上甩水，实验告一段落应及时进行整理。火柴头、碎滤纸等物应放在废物箱内，不得随地

乱扔或倒入下水道。

实验工作服应经常换洗。不得在非工作时穿用，以防有害物质扩散。实验室内严禁吸烟、吃饭。不能用实

验器皿盛装食物。要养成一切用品和工具用完放回原处的习惯。

实验记录应记在专门的本子上，记录要求是：真实、齐全、清楚、整洁、规格化。应该用钢笔或圆珠笔记

录，如有记错应该将原字划掉，在旁边重写清楚，不得涂改、刀刮、补贴。

实验记录及结果报告单应根据本单位规定保留一段时间，以备查考。

分析工作者应该严格要求自己，逐步养成良好的实验室工作习惯，这将有助于今后长期的工作。

pH值的测定电位计法

1.1范围

本章规定了用电位计法测定城市污水的pH值。测定范围：1.0〜13.0。

1.2方法原理

以玻璃电极为测量电极，饱和甘汞电极为参比电极与样品组成工作电极，根据Nernst方程，25℃时每相差

一个pH单位(即氢离子活度相差10倍)，工作电池产生59.1mV的电位差，以pH值直接读出。

1.3试剂和材料用分析纯试剂和去离子水。

1.3.1标准溶液A：称取经105c干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(10.12±0.01)g溶于水中，并稀释至1000mL,

此溶液的pH值在20℃为4.00。

1.3.2标准溶液B：称取经1()5℃干燥2h的磷酸二氢钾(KH2PO4)(3.390±0.003)g和磷酸氢二钠

(Na2HPO4)(3.530±0.003)g溶于水中，并稀释至1000mL,此溶液的pH值在20℃为6.88。

1.3.3标准溶液C：称取硼酸钠(NazBKh・IOH2O)(3.800±0.004)g溶于水中，并稀释至1000mL,此

溶液的pH值在20c为9.23。

1.4仪器

1.4.1pH计：精度为O.lpH单位，并具有温度补偿装置。

1.4.2pH复合电极。

1.5样品样品采集后在4℃条件下，最多保存6h。亦可在采样现场测定pH。

1.6分析步骤

1.6.1pH计及电极的使用按说羽书进行。

1.6.2pH计校正

1.6.2.1电极的玻璃球在水中浸泡8h后，用滤纸揩干。

1.6.2.2用标准溶液A(1.3.1)冲洗电极3次后，将电极浸入标准溶液A(1.3.1)中，摇动溶液，待读数稳

定Imin后，调整pH计的指针，使其位于该标准溶液在测量温度的pH值处(见1.8)。

注：每次测量应使用被测溶液的温度和室温相同。

1.6.2.3分别用标准溶液B(1.3.2)和标准溶液C(1.3.3)按1.622校正pH计。

1.6.3量取足量实验室样品，作为试料盛入烧杯。

1.6.4用水和试料先后冲洗电极，然后将电极浸入试料中，摇动溶液，待读数稳定Imin后，读出pH值。

1.7分析结果的表述

以测定温度下的pH值表示，精确至1位小数。

1.8温度灼标准溶液pH值的影响（见表1）

表1温度对标准溶液pH值的影响

溶液pH值

温度/V

你准溶液A标准溶液B准溶液C

04.006.989.46

54.006.959.39

104.006.929.33

154.006.909.28

204.006.889.23

254.006.869.18

304.016.«59.14

354.026.849.10

404.036.849.07

悬浮固体的测定重量法

2.1范围

当试料体积为100mL时，本方法的最低检出浓度为5mg/L。

2.2方法原理

悬浮在样品中的非溶解性固体能被酸洗石棉层截留，从而以重量法测得。

2.3试剂和材料

均使用分析纯试剂和蒸储水。

2.3.1盐酸：P=1.19g/mLo

2.3.2酸洗石棉。

2.3.3石棉浮液的制备：取15g酸洗石棉(232),放入烧杯，力口300mL水搅和，待较粗的石棉纤维沉

下后，倒出上层浮液至玻璃瓶中，反复进行3次，所得石棉浮液贮存于瓶中备用。余下较粗的石棉液贮存于另

一玻璃瓶中。

若无酸洗石棉，可取未处理石棉15g用水湿润后，加入20mL盐酸(2.3.1),在沸水中加热12h,抽滤，

并用热水洗涤后备用。

2.4仪器

2.4.130mL细孔瓷生烟。

2.4.2真空泵。

2.4.3吸滤瓶。

2.4.4干燥箱。

2.4.5分析天平：感量O.lmg。

2.5样品

测定悬浮固体的样品采集要特别注意样品的代表性。

2.6分析步骤

2.6.1石棉层的铺垫

取30mL细孔瓷用烟置于吸滤瓶上，倾入较粗的石棉浮液，慢慢抽滤成1mm〜2mm厚的石棉层，然后侵

入细石棉浮液，用水洗涤，直至洗出液中不含有石棉纤维为止。正确铺好的石棉层，使滤下的水流不成一连续

直线，而是形成间断而密集的水滴。

2.6.2坨烟的称量

将铺好石棉层的母烟，在105℃干燥lh后，于干燥器内冷却30min以上，取出后立即称量。再次烘干，冷

却，称量直至达到恒重（即两次称量相差不超过0.5mg）。

2.6.3试料

量取100mL实验室样品作为试料。估计悬浮固体大致含量，可适当增加或减少试料体积。

2.6.4过滤

将称量过的均烟置于吸滤瓶上，用水稍加润湿。将试料的上层清液先行过滤，然后将下层浑浊液侵入用崩

过滤，并用少量水洗涤容器数次，一并过滤。

2.6.5郸S和悬浮固体重量的称重

操作同262。

2.7分析结果的表述

悬浮固体的浓度按下式计算：

（，〃2-〃，Jx1（）0（）x1000

e二V

式中c---悬浮固体的浓度，mg/L；

阳/----珀烟的质量，g；

用2-----珀烟与总固体的质量，g?

V---试料体积，mL。

所得结果表示至整数。

2.8砂芯珀烟的使用及洗涤方法

对于悬浮固体较少的水可使用G3玻璃砂芯坨烟作为滤器。

2.8.1分析步骤

2.8.1.1洗净的玻璃砂芯珀期在105℃干燥lh后，于干燥器内冷却30min以上，取出后立即称量。再次烘

干，冷却，称量、直至达到恒重（即两次称量相差不超过0.5mg）。

2.8.1.2将称量过的珀烟置于吸滤瓶上，用水稍加润湿。将试料的上层清液先行过滤，然后将下层浑浊液

侵入卅堪过滤，并用少量水洗涤容器数次，一并过滤。

2.8.1.3砂芯地烟和悬浮固体总量的称量方法同2.8.1.1。

2.8.2玻璃砂芯如烟的洗涤

2.8.2.1第一次使用前先用酸溶液浸泡数小时，再用水洗净，除去水滴，120℃干燥2h。

2.8.2.2玻璃砂芯坨烟使用后，滤板上常附着沉积物，可先用水冲洗。如果沉积物是油脂类物质或其他有

机物质，可先用四氯化碳或其他有机溶剂洗涤，然后用热的辂酸洗液浸泡过夜，最后用水冲洗洁净。

2.9悬浮固体的离心分离法

悬浮固体含量在200mg/L以上的城市污水可用木方法。

2.9.1操作步骤

2.9.1.1离心沉淀

取摇匀的实验室样品100mL移入离心管，以2000r/min的速度离心5min,静止片刻，用虹吸法移去上层清

液，用l()()mL水洗涤，以同样速度离心5min,静止后虹吸，再洗涤，离心，虹吸一次。

2.9.1.2沉淀物的干燥和称量

珞离心管中的沉淀物全部移入恒重的蒸发皿中，在红外线快速干燥箱内烘干，再放入105c的烘箱内干燥

lh,放在干燥器内冷却30min以上，立即称重，并再次干燥、冷却、称重，直至达到恒重(即两次称量相差

不超过O5mg)。

2.9.2精密度和准确度

4个实验室用离心法，得下列垢果(见表2)。

表2精密度和准确度

样品含晶/(rngAJ40200400

平均回收率/%88.991.292.6

室内标准偏差/%5.204.983.89

室间标准偏左/%5.396.135.60

水温的测定温度计法

33.1范围

仅适用于测量浅层水的温度和水的表面温度。

33.2原理

在采集样品的现场，用水银温度计直接测量读取水温。

33.3仪器

水银温度计(-6℃〜+40℃,分度值为()」℃)。安装在特制金属套管内，套管开有可供温度计读数的窗

孔，套管上端有一提环，以供系绳索，套管下端旋紧着一只孔的盛水金属圆筒，水温计的球部应位于金属圆筒

的中央。

33.4分析步骤

洛水温计投入一定深度的水中，感温5min后，迅速上提，并立即读数，从水温计离开水面至读数完毕，

应不超过20s。读数完毕后将筒内水倒净。

33.5注意事项

33.5.1读数要迅速、快捷、准确，以避免气温的影响。

33.5.2必要时重复插入水中，重复读数，取多次测定的平均值。

33.6精密度和准确度

3个实验室进行了13()次实际样品测定，室内标准偏差为0.29,重兔性为0.81。

色度的测定稀释倍数法

32.1范围

本章规定了用稀释倍数法测定城市污水色度的方法。

32.2方法原理

沟城市污水用光学纯水稀释至用目视比较与光学纯水相比刚好看不见颜色为止，此时稀释的倍数即为该样

品的色度，单位：倍。

同时目视观察样品，用文字描述颜色性质：颜色的深浅（无色、浅色或深色），色调（红、橙、黄、绿、

蓝和紫等），透明度（透明、浑浊或不透明）。以稀释倍数值和文字描述相结合来表示色度。

32.3干扰及消除

如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定；如测定水样的表色，待水样中

的大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。

32.4试剂

光学纯水：将0.2um滤膜在100mL蒸储水或去离子水浸泡lh后，用它过滤蒸储水或去离子水，弃去最

初的250mL,这以后的过滤出水用作为稀释水。

32.5仪器

50mL具塞比色管，规格一致，光学透明，玻璃底部无阴影。

32.6样品

将样品倒入250mL（或更大）量筒中，静置15min,倾取上层液体作为试料。

32.7分析步骤

32.7.1将试料（32.6）置于50mL具塞比色管中，至50mL刻度线，以白色瓷板为背景，观测并描述其

颜色种类。

32.7.2另取光学纯水（32.4）于具塞比色管中，并至50mL刻度线，在比色管底部衬一白色瓷砖，垂直向

下观察液柱，比较样品和光学纯水，描述样品呈现的色调和透明度。

32.7.3将试料用光学纯水以2的倍数逐级稀释成不同倍数，摇匀，将具塞比色管放在白色宽砖上，用与

32.7.2相同的方法与光学纯水进行比较，将试料稀释至刚好与光学纯水无法区别为止，记卜此时的稀释次数。

32.8分析结果的表示

色度（倍）用下式计算得到:

色度=2”

式中〃一一用光学纯水以2的倍数稀释试料至刚好与光学纯水相比无法区别为止时的稀释次数。

注：另外还需用文字来描述样品的颜色深浅、色调、透明度和pH值。

32.9精密度

3个实验室进行了72次实际样品测定，室内标准偏差为2.01,重复性为5.62。

化学需氧量的测定重铝酸钾法

6.1范围

本章规定了用重铭酸钾法测定城市污水中化学需氧量。

6.1.1测定范围

本方法测定化学需氧量（CODcr）的范围为50mg/L〜400mg/L。

6.1.2干扰

氯离子对本方法有干扰，若氯离子浓度小于1000mg/L时，可加硫酸汞消除。亚硝酸盐也有干扰，可加氨

基磺竣消除。

6.2方法原理

在强酸性溶液中，用重铭酸钾氧化样品中还原性物质，过软的重铭酸钾以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁

钺溶液滴定，根据消耗的重铝酸钾量可计算出样品中的化学需氧量。

6.3试剂和材料

均用分析纯试剂和蒸储水或去离子水。

6.3.1硫酸汞

6.3.2硫酸银-硫酸溶液

于500mL浓硫酸中加入6.7g硫酸银，溶解后使用（每75mL硫酸中含1g硫酸银）。

6.3.3重铝酸钾标准溶液：c（ll/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L

称取预先在180℃干燥过的重锚酸钾（12.258+0.005）g溶于水中，移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线,

摇匀。

6.3.4硫酸亚铁钱标准溶液

祢取49g硫酸亚铁镂［FeSCM（NHi）2SO4・6H2O］溶于水中，加入20mL浓硫酸，冷却后稀释至1000mL,

摇匀。临用前用重铭酸钾标准溶液（6.3.3）标定。

6.3.4.1标定方法

吸取25.0mL重铭酸钾标准溶液（633）于500mL锥形瓶中，用水稀释至250mL,加20mL浓硫酸，

冷却后加2〜3滴试亚铁灵指示剂（635）,用硫酸亚铁铉溶液（6.3.4）滴定到溶液由黄

色经蓝绿色刚变为红褐色为止。

6.3.4.2硫酸亚铁钱标准溶液浓度的计算:

.x.

c=V

式中c一一硫酸亚铁钱标准溶液浓度，mol/L；

d——重格酸钾标准溶液（6.3.3）的浓度，mol/L：

Vy一一吸取重铭酸钾标准溶液（6.3.3）的体积，mL；

V一一消耗硫酸亚铁铁标准溶液（6.3.4）的体积，mL。

6.3.5试亚铁灵指示剂

称取1.49g邻菲罗咻（C12H8N2・FLO）、0.695g硫酸亚铁（FeSCh・7比0）溶于水中，稀释至100mL,

贮于棕色试剂瓶中。

6.4仪器

6.4.1COD消解装置：250mL磨口锥形瓶连接球形冷凝管。

6.4.2加热装置

力率约L4W/cm2的电热板或电炉，以保证回流液充分沸腾。

6.5样品

若取样后推迟分析则用浓硫酸酸化至pH小于2保存。

6.6分析步骤

6.6.1空白试验

取50mL水按6.6.2进行操作。

6.6.2测定

6.6.2.1量取适量实验室样品作为试料（不足20mL时，用水补足）于250mL磨口锥形瓶中，加入10mL

重辂酸钾标准溶液（6.3.3）,缓缓加入30mL硫酸银-硫酸溶液（632）和数粒玻璃珠，轻轻摇动锥形瓶使溶液

混匀,加热回流2h°

6.6.2.2若样品氯离子大于300mg/L,取20mL样品，加0.2疏酸汞（631）和5mL浓硫酸，摇匀，待

硫酸汞溶解后，再按6.2.1操作，其中硫酸银-硫酸溶液（632）力口25mL.

662.3冷却后，先用水冲洗冷凝器壁，然后取下锥形瓶，再用水稀释至140mL,此酸度时，滴定终点较

为明显。

6.624冷却后，加2〜3滴试亚铁灵指示剂（6.3.5）用硫酸亚铁按标准溶液（634）滴定到溶液由黄

色至著绿色刚变为红褐色为止,记录消耗的硫酸亚铁钱标准溶液（6.3.4）的体积.

6.7分析结果的表述

化学需氧量由下式计算:

(匕一V|)XcX8X1000

C0D(,=----------------v；--------------------------

式中CODcr------化学需氧量，。2，mg/L；

c——硫酸亚铁铉标准溶液(634)的浓度，mol/L；

片一一滴定试料消耗硫酸亚铁镂标准溶液(6.3.4)的体积，mL；

%——滴定空白消耗硫酸亚铁钺标准溶液(6.3.4)的体积，mL；

8------氧(1/402)的摩尔质量，g/mol；

V2----试料体积，mLo

6.8精密度

生活污水中加标425.1mg/L的邻苯二甲酸氢钾(相当于CODCr500mg/L),测定23次，平均回收率为98%,

相对标准偏差2.16%。

6.9其他

6.9.1本方法测定时，0.1g硫酸汞(6.3.1)可与10mg氯离子结合，如果氯离子浓度高，应补加硫酸汞

(6.3.1)使它与氯离子重量比为10：1,如有少量沉淀不影响测定。

6.9.2试料加热回流后，溶液中重铭酸钾剩余量为原加入量的1/5〜4/5为宜。

6.9.3若试料中含易挥发有机物，在加硫酸银一硫酸溶液时，应在冰浴或水浴中进行，或从冷凝器顶端慢慢

加入，以防易挥发性物质损失，使结果偏低。

6.9.4样品中的亚硝酸盐对测定有干扰，可按Img亚硝酸盐氮加入10mg氨基磺酸来消除，空白中也应加

入等量的氨基磺酸。

6.9.5用邻苯二甲酸氢钾作标准检验，邻苯二甲酸氢钾浓度为425mg/L,相当于COD{fi5C0mg/Lo

6.9.6如采用各种不同类型的COD消解装置，试料体积在10mL〜50mL时，所加试剂的体积及浓度应按

表3进行相应的调整。

表3用重铭酸钾法测定COD的条件

硫酸强.硫酸硫酸亚铁皎标准滴定前的

r,(1/5K2Cr2O7)硫酸束(g)可消

试剂体积4nL=0.2500mol/I.溶液的体枳/除lOOOrng4.溶液的浓度/体积/

溶液的体枳/ml.mL氯国「「扰(mol4,)mL

10.005.00150.10.050070

20.0010.00300.20.100()140

30.0015.00450.3().I5(M>210

40.0020.00600.40.2000280

50.0025.00750.50.2500350

五日生化需氧量的测定稀释与接种法

4.1范围

本章规定了用稀释与接种法测定城市污水中五日生化需氧量的方法。

4.1.1测定范围

本方法适用于测定B0D5大于或等于2mg/L的样品，大于6000mg/L会造成较大误差，有必要对测定结果

加以说明。

4.1.2干扰

水中某些有毒物质对测定有干扰，如杀菌剂、重金属、游离氯等会抑制生化作用；藻类或硝化微生物可能

使结果偏高。

4.2方法原理

五日生化需氧量的测定采用稀释法，即取原样品或经适当稀释的样品进行测定，选择适当的倍数稀释，使

培养瓶中有足够的溶解氧以满足五日生化的需氧要求。将上述样品分成两份，一份测定当天的溶解氧含量，将

另一份放入2()℃培养箱内，培养五天以后再测其溶解氧含量，两者之差即为五口生化需氧量。如经稀释培养则

应乘以稀释倍数。

4.3试剂和材料

均用分析纯试剂和蒸储水或去离子水，水中含铜量不应高于0.01mg/La

4.3.1接种水

如样品本身不含有足够的合适的微生物，应采用下述方法之一，以获得种子。

4.3.1.1将生活污水保持20℃放置24h〜36h,取用上层清液,

4.3.1.2污水生化处理后未经消毒的出水。

4.3.1.3当分析样品为工业废水时，应取排放口下游的水作种液或经实验室培养驯化后的种液，其驯化方

法是采用适量的生活污水，开始加入少量的待测废水，连续曝气培养逐渐增加待测废水投加量，直至驯化液中

含有可分解废水中有机物的微生物种群为止。驯化周期一般为10d左右。

4.3.2盐溶液

下述溶液应贮存在玻璃瓶内，置于暗处，至少可稳定一个月。一旦发现有生物滋长现象，应弃去不用。

4.3.2.1磷酸盐缓冲溶液：pH=7.2

洛8.5g磷酸二氢钾(KH2Po4)、21.75g磷酸氢二钾(K2HPO4)、33.4g磷酸氢二钠(Na2HPO4•7H2O)

和l.7g氯化铉(NH4C1)溶于500mL水中，稀释至1000mL,混匀。此缓冲溶液的pH值为7.2。

43.2.2硫酸镁溶液：22.5g/L

将22.5g硫酸镁(MgSO4・7H2O)溶于水中，稀释到1000mL并混匀。

4.3.2.3氯化钙溶液：27.5g/L

将27.5g氯化钙(CaCh)溶于水中，稀释到1000mL并混匀。

43.2.4三氯化铁溶液：0.25g/L

珞0.25g三氯化铁(FeCb-6H2O)溶于水中，稀释到1000mL并混匀。

4.3.3稀释水

将水于20C恒温下，曝气lh以上，静置24h或自然充氧3d〜4d,确保溶解氧浓度不低于8mg/L。每1000mLo

水中加入盐溶液(432.1、432.2、432.3、4.324)各1mL,作为微生物的营养剂，此溶液即为稀释水。

它的五日生化需氧量不得超过0.2mg/L,每次使用前需新鲜配制。

4.3.4接种的稀释水

每升稀释水(4.3.3)中力口2.0mL〜5.0mL接种水(4.3.1),接种水应在使用时加入稀释水中，用时现配。

接种得稀释水五日生化需氧量一般控制在0.6mg/L〜l.Omg/L之间。

4.3.5盐酸溶液:c(HC1)=0.5mol/L

取42IIIL盐酸(HCD用水稀杼成lOOOinL。

4.3.6氢氧化钠溶液：20g/L

称取20g氢氧化钠(NaOH)溶F1000mL水中。

4.3.7硫代硫酸钠溶液:c(Na)2S203=0.01250mol/L

配制及标定方法参照493.5。

4.3.8葡萄糖-谷氨酸标准溶液

瘠无水葡萄糖(C6Hl2。6)和谷氨酸(HOOC—CH2—CH2—CHNH2—COOH)在104c干馍lh,分别称

取(150±1)mg,溶于水中，稀秸至1000mL,混匀。此溶液于用前配制。

4.4仪器

使用的玻璃器皿要干净，并防止沾污。

4.4.1生化需氧量瓶或250mL具塞细口瓶。

4.4.2(20±1)℃恒温培养箱,

4.5样品

样品需装满并密封于瓶中，放在2c〜4℃下保存，一般采样后6h之内应进行测定，贮存时间不得超过24ho

4.6分析步骤

4.6.1样品预处理

4.6.1.1pH值的控制

如样品中含有游离酸或碱，将会影响微生物活动，应用盐酸溶液（435）或氢氧化钠溶液（436）倜节

到pH值7.0〜8.0之间。样品最适宜的pH培养条件为7.2。

4.6.1.2去除游离氯或其他氧化剂

加入硫代硫酸钠溶液（4.3.7）使样品中的游离氯或其他氧化剂失效。具体方法是：取l（）（）mL实验室样品

于碘量瓶中，加入5mL浓度。（1/2H2s。4）=6mol/L的硫酸，再加入1g碘化钾，摇匀，放暗处静置5min,

此时碘被游离，以淀粉作指示剂，用标准硫代硫酸钠溶液滴定，计算所需硫代硫酸钠溶液的量，根据稀释培养

用的实际试料量，计算并加入硫代硫酸钠溶液的量。

4.6.1.3抑制硝化作用

经生物或类似生物处理净化后的污水，可在加营养剂及缓冲溶液的同时每升稀释水中加入10mg2.氯・6.三

氯甲基4tt咤，或者每升稀释水中加入lOmg丙烯基硫胭，且在报告结果时加以说明。

4.6.2选择稀释倍数

若实验样品有机污染较轻且含溶解氧在6山g/L以上，则无需稀释，可直接测定五天前后的溶解氧。而受污

染的地面水、污水或工业废水则应根据其污染程度进行不同倍数的稀样，一般应使经过稀释的样品保持在20C,

培养五天后，剩余溶解氧至少lmg/L,消耗的溶解氧至少2mg/L。

稀释倍数可参照化学需氧量（COD。）来折算，一般将实验样品的COD。值除以5〜15,蚱2〜3个稀释

倍数。

当难以确定适当的稀释比时，可先测定水样的高镒酸盐指数（CODMQ、总有机碳（TOC）或化学需氧

量（CODu）,然后根据COD4TOC或CODcr估计BODs可能值，再围绕预期的BODs值，作几种不同的

稀释比，最后从所得结果中选取合乎要求者。

4.6.3稀释样品

生活污水可用稀释水稀释，工业废水则需用接种的稀释水来稀释。根据已决定的稀释倍数，正确计算并量

取所需的样品量和稀释水量（或接种的稀释水量）进行稀释。把经过稀释的样品作为试料沿瓶壁缓缓倾入两个

编过号的生化需氧量瓶内，直至满溢为止。轻轻敲击瓶颈使气泡完全逸出，盖紧瓶塞。再用稀科水灌满瓶口凹

处，达到水封。若稀释倍数大于50,先用蒸储水将原水样稀释10、100或1000倍，再按上述步骤操作。若无

生化需氧量瓶，也可用250mL细口瓶代替，在培养五天的过程中，应将盛有样品的瓶倒置于水中，水应保持淹

没瓶口，保证水封的可靠性，按照同法，可分别做2〜3个不同的稀释倍数。

4.6.4空白试验

另取两个编过号的生化需氧量瓶，倒入稀释水（或稀稀的接种水）盖紧瓶塞后，一瓶水封，一瓶用于测定

当天溶解氧。

4.6.5测定

洛上述n个稀释样品（包括空白）一份测定当天溶解氧值，另一份放在（20±1）°C培养箱内，培养五天

后再测定其相应的溶解氧值。

测定溶解氧的方法可用碘量法（4.9）或用电极法（4.10）。

4.6.6为了保证检测正确性，需进行验证试验，将20.00mL前萄糖•谷氨酸标准溶液（4.3.8）用接种稀释

水（4.3.4）稀释至1000mL,并按照（465）步骤进行测定，所得BODs值应为（200±37）mg/L。本试

验与测试样品同时进行。

4.7分析结果的表述

4.7.1被测定溶液若满足以下条件，则能获得可靠的结果。

培养五天后，剩余DO>lmg/Lo

消耗DO=2iiiWL。

若不能满足以上条件，一般应舍去该结果。

4.7.2五日生化需氧量BODs（mg/L）按下式计算：

Q-|一-fl（C3-C'4）

BOD5=--------------------7"-

./2

式中C1一一稀释后的样品在培养前的溶解氧，mg/L：

。2——稀释后的样品在培养5天后的溶解氧，mg/L：

。3一—稀释水（或接种稀释水）在培养前的溶解氧，mg/L；

c4一一稀释水（或接种稀释水）在培养5天后的溶解氧，mg/L；

fx——稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；

fi——样品在培养液中所占比例。

若样品有几种稀释比结果都符合（4.7.1）所要求的条件,则这叱结果皆有效,以平均值表示测定结果.

4.8精密度

测定300mg/L葡萄糖-谷氨酸(BODs为199.4mg/L)混合标准溶液32次，实验室内相对误差3%,相对标

准偏差为1.8%。

4.9碘量法测定溶解氧

4.9.1方法原理

样品在碱性条件下，加入硫酸镐，产生的氢氧化锅被样品中的溶解氧氧化，产生锯酸钵。在酸性条件下，

镭酸镒氧化碘化钾析出碘，析出碘的量相当于样品中溶解氧的量，最后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。

4.9.2仪器

4.9.2.1溶解氧瓶(同生化需氧量瓶)。

4.9.2.2250mL三角烧瓶。

4.9.2350mL滴定管。

4.9.3试剂和材料

均用分析纯试剂和蒸储水或去离子水。

4.9.3.1浓硫酸(H2so4)：P=1.84g/mLo

493.2硫酸铳溶液

称取360g硫酸钵溶液(MnS04-7H2O)溶于水中，稀释到1000mL,过滤备用。

4.9.3.3碱性碘化钾溶液

称取500g氢氧化钠及150g碘化钾溶于水中，稀释到1000mL,静止24h使所含杂质下沉，过漉备用。

4.93.4重铭酸钾标准溶液：c(1/6上(>207)=0.0125mol/L

将分析纯重铭酸钾放在180℃烘箱内，干燥2h,取出，置于干燥器内冷却。称取(0.6129±0.00()6)g重铝

酸钾溶于水中，倾入1000mL容量瓶，稀释到标线。

4.9.3.5硫代硫酸钠标准溶液：c(Na2s2O3)=0.0125mol/L

配制：称取分析纯硫代硫酸钠(Na2S2O3・5H2O)约32g溶于煮沸并冷却的水中，稀释到1000mL,然后

按下法标定。

标定：在具塞的碘量瓶中加入1g碘化钾及50mL水，用移液管加入20.00mL重铭酸钾标准溶液(4.9.3.4)

及5mL浓度c(1/2H2soQ=6mol/L的硫酸，静置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶

液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量，根据公式口匕=6匕计算硫代硫酸钠的浓度，并校正至

0.01250mol/Lo

493.6淀粉溶液

称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释成100mL,冷却后加入0.1g水杨酸或0.4g

氯化锌保存。

4.9.4分析步骤

4.9.4.1在已知体积的溶解氧瓶中装满实验样品（或经稀释的样品）作为试料，轻轻敲击瓶颈使气泡完

全逸出，使瓶塞下不留气泡。

4.9.4.2加入1mL硫酸锌溶液（493.2）,1mL碱性碘化钾溶液（4.933）,加试剂时必须将移液管管

口浸入试料下，盖紧瓶塞，把样品充分摇匀，静止数分钟使沉淀下降。

4.9.43加1mL浓硫酸，盖紧瓶塞，摇动瓶子使沉淀全部溶解“

4.9.4.4静止5min后，量取100mL,沿壁倒入三角烧瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液（4.93.5）滴定至淡黄

色，再加入1mL淀粉溶液（4.9.3.6）,继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记下用量。

4.9.5分析结果的表述

溶解氧用卜式计算：

V|x0,01250X8X1000

100

式中c——溶解氧，mg/L：

力一一试料耗用硫代硫酸钠标准溶液（493.5）的体积，mL；

100——测定时试料取用的体积，mL。

4.9.6其他

4.9.6.1如样品中含有亚硝酸盐时，可选用叠氮化钠修正法，操作步骤不变（同上所述），仅在步骤

（4.942）中以叠氮化钠碱性碘化铜溶液（叠氮化钠的浓度为IOg/L）代替碱性碘化钾溶液。

4.962如样品中含有还原性物质时，可选用高镭酸钾修正法，样品装满溶解氧瓶后，先往瓶中加0.5mL

浓硫酸和0.5mL0.4%高锌酸钾溶液，盖紧瓶塞，摇匀，放置15min,在此时间内如粉红色褪去应随时补加高锦

酸钾溶液，直至粉红色保持不褪，然后加ImLl%草酸钠溶液去除多余的高锯酸钾，再加入3mL碱性碘化钾，

其他试剂及操作步骤同碘量法。

4.9.63含有较多铁盐的样品，在测溶解氧前，应先加40%氟化钾溶液1mL,使氟化钾与铁生成络合物，

以消除铁的影响。

4.10电极法测定溶解氧

4.10.1方法原理

本方法所用的氧敏感膜电极，它是由两个与支持电解质相接触的固体金属电极组成，另由一种选择性薄膜

将支持电解质与试液分开，氧分子可渗透过薄膜。

电极反应为：阴极O2+2H2O+4e-4OH-

阳极Ag+Cl---AgCl+e

阴极与阳极之间的扩散电流和氧分子浓度相一致，电极直接与溶解氧测定仪相连，电极信号可通过溶解氧

测定