2025版高考化学二轮复习 板块1 题型突破4 突破点2

板块一高考题型突破题型突破四物质结构与性质综合突破点2分子结构与性质规律方法整合建模型强基培优精练提能力考前名校押题练预测高考真题赏析明考向高考真题赏析明考向大π键、杂化轨道与结构的判断1角度1.(2024·北京选考)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到SnCl4。①SnCl2分子的VSEPR模型名称是________________。②SnCl4的Sn—Cl键是由锡的________________轨道与氯的3p轨道重叠形成σ键。

考虑杂化轨道中的孤电子参与空间构型【答案】

①平面三角形②sp3杂化

【答案】正四面体形sp2分子性质差异原因的解释2角度4.(2023·湖北选考节选)导致SiCl4比CCl4易水解的因素有________(填标号)。a．Si—Cl键极性更大

b．Si的原子半径更大c．Si—Cl键键能更大

d．Si有更多的价层轨道【答案】

abd【解析】

Si—Cl键极性更大，则Si—Cl键更易断裂，因此，SiCl4比CCl4易水解，a有关；Si的原子半径更大，因此，SiCl4中的共用电子对更加偏向于Cl，从而导致Si—Cl键极性更大，且Si原子更易受到水电离的OH－的进攻，因此，SiCl4比CCl4易水解，b有关；通常键能越大化学键越稳定且不易断裂，因此，Si—Cl键键能更大不能说明Si—Cl更易断裂，故不能说明SiCl4比CCl4易水解，c无关；Si有更多的价层轨道，因此更易与水电离的OH－形成化学键，从而导致SiCl4比CCl4易水解，d有关；综上所述，导致SiCl4比CCl4易水解的因素有abd。5.(2023·山东选考)ClO2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键(

)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为______________；O—Cl—O键角__________Cl—O—Cl键角(填“＞”“＜”或“＝”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因________________________________________________________________________。

受原子轨道重叠程度影响，重叠程度越大键长越短【答案】

sp2＞ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长，其原因是：ClO2分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl—O键的键长较小，而Cl2O只存在普通的σ键体，n＝3时，价电子对的几何构型平面正三角形，sp2杂化的键角一定大于sp3的，因此，虽然ClO2和Cl2O均为V形结构，但O—Cl—O键角大于Cl—O—Cl键角，孤电子对对成键电子对的排斥作用也改变不了这个结论。ClO2分子中Cl—O键的键长小于Cl2O中Cl—O键的键长，其原因是：ClO2分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl—O键的键长较小，而Cl2O只存在普通的σ键。规律方法整合建模型

确定等电子体的方法1.确定方法：同主族代换或同周期相邻元素替换。变换过程中注意电荷变化，并伴有元素种类的改变。2.常见的等电子体汇总以碳原子为中心原子的分子中碳原子的杂化类型

分子的手性1.手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。2.手性分子：具有手性异构体的分子。【思维模型】

1.分子的溶解性分析模型(1)“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。(2)随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。2.判断非极性分子与极性分子的思维流程强基培优精练提能力大π键、杂化轨道与结构的判断1角度1.(2024·河北保定二模)离子晶体中稳定配位多面体的理论半径比如表所示。已知：铍离子、氧离子的半径依次为45pm、140pm，预测BeO的配位多面体为________形。【答案】四面体【答案】

sp2杂化【解析】由所有原子共面可知，噻吩中S的杂化方式为sp2杂化。分子性质差异原因的解释2角度3.(2024·湖南衡阳二模)H2S、PH3、SiH4中键角从大到小的顺序是_______________(用化学式表示)，其原因是___________________。【答案】

SiH4>PH3>H2S三者都是sp3杂化，H2S、PH3的中心原子分别有2对、1对孤电子对，SiH4的中心原子无孤电子对，而孤电子对的排斥力较大，导致H2S的键角最小，PH3次之，SiH4最大【解析】

H2S、PH3、SiH4三者中心原子都是sp3杂化，H2S、PH3的中心原子分别有2对、1对孤电子对，SiH4的中心原子无孤电子对，而孤电子对的排斥力较大，导致H2S的键角最小，PH3次之，SiH4最大，则键角：SiH4>PH3>H2S。6.(2024·山东威海二模)某种含锡的有机金属化合物的结构如图所示。已知烷基配位体以C、N整合形式键合于Sn原子。该化合物中共有________种杂化方式；提供电子对形成配位键的原子是________。【答案】

3

N、Sn考前名校押题练预测1.(2024·湖南邵阳三模)硼酸三甲酯(CH3O)3B由硼酸H3BO3和甲醇互相反应而制得。熔沸点(CH3O)3B________H3BO3(填“>”或“<”或“＝”)，原因是______________________________________________。比较(CH3O)3B和H3BO3中O—B—O键角的大小顺序是(CH3O)3B________H3BO3(填“>”或“<”或“＝”)。【答案】

<二者均为分子晶体，硼酸能形成分子间氢键，硼酸三甲酯不能形成分子间氢键＝2.(2024·广东深圳市三模)杂环化合物数量巨大、种类丰富、性能多样、应用广泛。(2)休克尔规则可用于判断共轭结构的环状有机化合物是否有芳香性。若参与构成共轭π键电子的个数为4n＋2，其中n为自然数，则此化合物就具有芳香性。下列物质中C、N、O均采用sp2杂化，其中具有芳香性的是________。【答案】

(1)sp2杂化小于哒嗪分子与水分子形成分子间氢键，哒嗪分子和水分子均为极性分子相似相溶(2)ac性；b.C、N、O均采用sp2杂化，则C、N、O的价层电子对数均为3，则C、N、O的杂化轨道数均为3，则C、N、O的杂化轨道间形成的π键数为3，则b中π键电子数为8,4n＋2＝8，n＝1.5不为自然数，不具有芳香性；c.C、N、O均采用sp2杂化，则C、N、O的价层电子对数均为3，则C、N、O的杂化轨道数均为3，则C、N、O的杂化轨道间形成的π键数为3，则c中π键电子数为10,4n＋2＝10