《运动地坪 可萃取有机卤素测试方法》

1XX/TXXXXX—XXXX运动地坪可萃取有机卤素测试方法本文件描述了运动地坪中可萃取有机卤素的试验方法。本文件适用于微库仑法测试运动地坪中可萃取有机卤素含量。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1运动地坪sportsfloor由高分子合成材料为主体辅以适当的填充材料组成，铺装在基础层之上适用于体育运动的整体面层。3.2可萃取有机卤素extractableorganichalogens；EOX用有机溶剂在规定的测试条件下，从运动地坪（3.1）中萃取出的有机结合卤素（氯、溴、碘）的总量，注：结果以氯计。4原理样品中的有机卤化物被有机溶剂萃取，萃取液在氩气和氧气下燃烧生成卤化氢气体、二氧化碳和水，经浓硫酸干燥后被电解液吸收，最后用微库仑法测定卤素的总量。5试剂和材料5.1浓盐酸：分析纯。5.2浓硫酸：分析纯。5.3异辛烷：分析纯。5.4轻质油中氯含量测定用标准物质：1000mg/L。5.5电解液：按总有机卤素分析仪器要求配备。XX/TXXXXX—XXXX5.6HCl终点滴定溶液：ρ（HCl）=0.01mol/L。量取0.83mL浓盐酸（5.1）用水稀释至1000mL。5.7氧气：纯度≥99.99%。5.8氩气：纯度≥99.99%。5.9蒸馏水：符合GB/T6682中一级水的要求。5.10有机相微孔滤膜：直径≤25mm，孔径0.45μm。5.11螺口刻度试管：15mL，带密封盖，聚丙烯材质。5.12容量瓶：容量分别为50mL、1000mL。6仪器和设备6.1总有机卤素分析仪6.1.1仪器组成仪器的主要部件应包括燃烧器、检测器和干燥器，可使用成套商品化总有机卤素分析仪，装置示意图见图1。6.1.2燃烧器6.1.2.1燃烧炉：加热温度可调，温度不低于950℃,水平式炉。6.1.2.2燃烧管：直径2cm～4cm，长度约30cm的石英管。6.1.3检测器微库仑计，检测精度不低于1μgCl-，相对标准偏差小于10%。6.1.4干燥器用于干燥气体，干燥器中装入浓硫酸（5.2），标记液面高度，当干燥器中液面明显上升，应更换干燥器中浓硫酸。XX/TXXXXX—XXXX6.2可控温超声波发生器6.2.1超声频率：45KHz。6.2.2超声功率：300W。6.3电子天平精度为0.1mg。6.4索氏提取器索氏提取器装置示意见图2，必要时，带冷凝循环装置。4XX/TXXXXX—XXXX6.5加热套可控温度。6.6旋转蒸发仪配有水浴加热装置，40℃时控温精度为士2℃。6.7标准检验筛孔径为0.85mm和1.40mm的方孔筛。7样品前处理7.1试样制备过程中应戴防护手套，防止试样受污染。7.2对于固体样品，取不少于20g的样品，采用冷冻研磨或不致产生热量的其他加工方式粉碎，选取粒径在0.85mm～1.40mm(20目～14目)之间的细小颗粒，作为检测用试样。若样品为湿态，应将其置于不高于45℃的环境中充分干燥后再进行测试。7.3对于液体样品，将样品搅拌均匀后，在无味且化学惰性的基材上（如玻璃板、不锈钢板、聚四氟乙烯板等）制备厚度不超过1mm的涂膜，然后将其置于温度（23±2）℃,相对湿度（50±10）%的环境中放置24h，再放入（105±2）℃烘箱中烘3h。之后按照固体样品的方式制样。7.4对于现场挖取的样品，制样前应去除底层附着物，以避免基础层对面层材料可能的污染。7.5对于人造草类运动地坪如存在缓冲垫、弹性填充颗粒，应分别制样测试。8分析步骤8.1试样的制备8.1.1方法A：超声提取法称取0.2g试样，精确至0.1mg，放入螺口刻度试管（5.11），加入10mL异辛烷（5.3）并密封试管。将其置于可控温超声波发生器（6.2）中，超声波水槽中的液面要高于螺口刻度试管中异辛烷的液面，起始温度(60士2)℃,连续超声60min。萃取完成后，取出刻度管待试样冷却至室温摇匀，试液经0.45μm有机相微孔滤膜（5.10）过滤后用于检测分析。8.1.2方法B：索氏提取法称取5g试样，精确至1mg，放置于索氏提取器（6.4）的纤维筒中。在250mL圆底烧瓶中加入120mL异辛烷（5.3打开加热套（6.5加热提取20h，控制加热速率每小时的回流次数不少于5次。冷却后，将提取液用旋转蒸发仪（6.6）浓缩至约10mL，转移至50mL容量瓶中。用异辛烷（5.3）洗涤、洗涤液转移到容量瓶中，定容。用0.45μm有机相微孔滤膜（5.10）过滤后用于检测分析。8.2总有机卤素分析仪参数设置8.2.1调节燃烧炉温度1050℃,滴定池温度20℃,氩气流量约100mL/min，氧气流量约150mL/min。进样量可根据进样针的量程及样品的浓度大小进行调节。8.2.2如使用成套商品化仪器，相关参数参考仪器厂商提供的资料。8.3微库仑计的校准5XX/TXXXXX—XXXX8.3.1浓度比较法直接注入50μL～100μL盐酸溶液（5.6）或仪器厂商指定的校准样品至库仑池中，测量其浓度（c按照公式（1）计算试验因子：………（1）式中：a1——试验因子；c——盐酸或其他校准样品的浓度测量值，单位为毫克每升（mg/L）；ct——盐酸或其他校准样品的浓度理论值，单位为毫克每升（mg/L）。8.3.2库仑值比较法使用盐酸溶液（5.6）或仪器厂商指定的标准试剂进行测定，获得盐酸样品的电荷量测量值（Q）；按照公式（2）计算电荷量理论值：Q1=V×ccl×F………（2）式中：Q1——盐酸或其他标准样品电荷量理论值，单位库仑（CV——盐酸或其他标准样品的体积，单位为升（L）；cCl——盐酸或其他校准样品溶液氯的浓度，单位为摩尔每升（mol/LF——法拉第常数，96484.56C/mol。按照公式（3）计算试验因子：………（3）式中：a2——试验因子；Q——盐酸或其他校准样品电荷量测量值，单位库仑（C）；Qt——盐酸或其他校准样品电荷量理论值，单位库仑（C）。8.3.3结果评价仪器设备处于正常工作状态时，试验因子应在0.97~1.03之间。8.4标准曲线的绘制仪器开机预热，按8.2设置燃烧炉温度、滴定池温度、载气流速。待仪器稳定后，用微量进样器量取5µL、10µL、20µL、50µL、80µL、100µL浓度为1000µg/mL的有机氯标准溶液（5.4）或进100µL的50µg/mL、100µg/mL、200µg/mL、500µg/mL、800µg/mL、1000µg/mL系列标准溶液于盛陶瓷棉的石英舟中，将石英舟置于燃烧炉中燃烧后用微库仑法测定。将测定结果进行回归分析，绘制标准曲线，相关系数R2≥0.99。8.5试样测定8.5.1试样测定将提取后的试样置于进样器上，选择与标准工作溶液相同条件下进行分析。XX/TXXXXX—XXXX8.5.2空白试验除不加试样外，按照8.1～8.4步骤进行试验。9结果计算与表示9.1结果计算样品中EOX含量按式（4）计算：w=………（4）式中：w——样品EOX的含量，以氯表示，单位为毫克每千克（mg/kg）；c1——样品提取物的燃烧产物的测量值，以毫克每升氯（mg/L）计；c0——空白提取物的燃烧产物的测量值，以毫克每升氯（mg/L）计；VE1——萃取液体积，单位为毫升（mL）；m——样品的质量，单位为克（gf——样品的稀释倍数。9.2结果表述所得结果应按GB/T8170修约，最终结果取两组平行试验的平均值，保留至整数位。10检出限超声提取法（方法A）测定EOX的参考检出限为58mg/kg，索氏提取法（方法B）测定EOX的参考检出限为12mg/kg