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文档简介
高三化学每天练习20分钟——四大平衡常数的计算与应用(有答案和详细解析)一、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。1.(2019·重庆适应性考试)常温下,将pH=a的NaOH溶液与pH=b的醋酸溶液等体积混合后,两者恰好完全反应,则该温度下醋酸的电离常数约为()A.1014-a-2b B.10a+b-14C.10a-2b D.10a-2b+142.[2013·新课标全国卷Ⅱ,13]室温时,M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a,c(M2+)=bmol·L-1时,溶液的pH等于()A.eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) B.eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))C.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))(2019·郑州模拟)已知:25℃时,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。该温度下,用0.100mol·L-1的氨水滴定10.00mL0.100mol·L-1的一元酸HA的溶液,滴定过程中加入氨水的体积(V)与溶液中lgeq\f(cH+,cOH-)的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.HA为弱酸B.a=10C.25℃时,NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常数为eq\f(5,9)×10-9D.当滴入20mL氨水时,溶液中存在c(NHeq\o\al(+,4))>c(A-)4.(2019·豫南七校联考)已知:pNi=-lgc(Ni2+);常温下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,H2S的电离平衡常数:Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。常温下,向10mL0.1mol·L-1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,滴加过程中pNi与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.E、F、G三点中,F点对应溶液中水电离程度最小B.常温下,Ksp(NiS)=1×10-21C.在NiS和NiCO3的浊液中eq\f(cCO\o\al(2-,3),cS2-)=1.4×1014D.Na2S溶液中,S2-第一步水解常数Kh1=eq\f(1.0×10-14,1.3×10-7)二、非选择题5.(1)常温下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))________(填“>”“<”或“=”)c(HCOeq\o\al(-,3));反应NHeq\o\al(+,4)+HCOeq\o\al(-,3)+H2O=NH3·H2O+H2CO3的平衡常数K=________________________________________________________。(已知常温下NH3·H2O的电离常数Kb=2×10-5,H2CO3的电离常数K1=4×10-7,K2=4×10-11)。(2)已知Ksp[Mg(OH)2]=2×10-11,在某MgSO4溶液里c(Mg2+)=0.002mol·L-1,如果生成Mg(OH)2沉淀,应调整溶液pH,使之大于______;在0.20L的0.002mol·L-1MgSO4溶液中加入等体积的0.10mol·L-1的氨水溶液,电离常数Kb(NH3·H2O)=2×10-5,试计算________(填“有”或“无”)Mg(OH)2沉淀生成。(3)CuCl悬浊液中加入Na2S,发生的反应为2CuCl(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Cl-(aq),该反应的平衡常数K=__________________[已知Ksp(CuCl)=1.2×10-6,Ksp(Cu2S)=2.5×10-43]。(4)已知常温下H2SO3的电离常数:Ka1=1.0×10-1.9,Ka2=1.0×10-7.2,计算0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH值为________(忽略SOeq\o\al(2-,3)的二级水解)。6.(1)[2017·天津,10(5)]已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的浓度为2.0mol·L-1,溶液中的c(OH-)=____________mol·L-1。将SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1时,溶液中的eq\f(cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))=________。(2)[2017·江苏,20(2)②]H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图所示。H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsOeq\o\al(-,4)+H+的电离常数为Ka1,则pKa1=____________(pKa1=-lgKa1)。(3)[2016·全国卷Ⅱ,26(4)]联氨(又称肼,N2H4,无色液体)是一种应用广泛的化工原料,可用作火箭燃料。联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为________(已知:N2H4+H+N2Heq\o\al(+,5)的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为__________________________________________________________。7.(2019·漳州模拟)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图:回答下列问题:(1)先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是________________;再向滤液加入氨水调节pH=6,滤液中Sc3+的浓度为________________________。{已知:Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31}(2)用草酸“沉钪”。25℃时pH=2的草酸溶液中eq\f(cC2O\o\al(2-,4),cH2C2O4)=________________(保留两位有效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式:________________________________________________________________________________________________________________。[已知Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5]8.(2020·自贡模拟)(1)已知某温度时,Na2CO3溶液的水解常数Kh=2×10-4mol·L-1,则当溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(COeq\o\al(2-,3))=2∶1时,试求该溶液的pH=__________。(2)已知25℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5,该温度下1mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=____________mol·L-1。(已知eq\r(5.56)≈2.36)(3)25℃时,H2SO3HSOeq\o\al(-,3)+H+的电离常数Ka=1×10-2,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________________,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))将________(填“增大”“减小”或“不变”)。(4)已知常温下CN-的水解常数Kh=1.61×10-5。①常温下,含等物质的量浓度的HCN与NaCN的混合溶液显________(填“酸”“碱”或“中”)性,c(CN-)________(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②常温下,若将cmol·L-1盐酸与0.62mol·L-1KCN溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c=________(小数点后保留4位数字)。
答案精析1.A[pH=b的醋酸溶液中c(H+)=c(CH3COOO-)=10-bmol·L-1,pH=a的NaOH溶液中c(OH-)=c(NaOH)=10a-14mol·L-1,将两者等体积混合,恰好完全反应,则说明醋酸的物质的量浓度等于NaOH的物质的量浓度,c(CH3COOH)约为10a-14mol·L-1,故该温度下醋酸的电离常数为1014-a-2b。]2.C[由Ksp=c(M2+)·c2(OH-)得c(OH-)=mol·L-1,Kw=c(H+)·c(OH-)得c(H+)=mol·L-1pH==14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。]AB[A项,HA溶液中lgeq\f(cH+,cOH-)=12,根据水的离子积常数可知溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,所以HA为强酸,错误;B项,lgeq\f(cH+,cOH-)=0时溶液显中性,二者恰好反应时生成的铵盐水解,溶液显酸性,欲使溶液显中性,则a>10,错误;C项,25℃时,NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常数Kh=eq\f(Kw,KbNH3·H2O)=eq\f(5,9)×10-9,正确;D项,当滴入20mL氨水时氨水过量,溶液显碱性,根据电荷守恒:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(A-),可知混合溶液中c(NHeq\o\al(+,4))>c(A-),正确。]4.D5.(1)>1.25×10-3(2)10有(3)5.76×1030(4)4.16.(1)6.0×10-30.62(2)2.2(3)8.7×10-7N2H6(HSO4)2解析(1)由NH3·H2O的电离方程式及其电离平衡常数Kb=1.8×10-5可知,Kb=eq\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)=1.8×10-5,当氨水的浓度为2.0mol·L-1时,溶液中的c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)=6.0×10-3mol·L-1。由H2SO3的第二步电离方程式HSOeq\o\al(-,3)SOeq\o\al(2-,3)+H+及其电离平衡常数Ka2=6.2×10-8可知,Ka2=eq\f(cSO\o\al(2-,3)·cH+,cHSO\o\al(-,3))=6.2×10-8,将SO2通入该氨水中,当c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1时,溶液的c(H+)=1.0×10-7mol·L-1,则c(SOeq\o\al(2-,3))/c(HSOeq\o\al(-,3))=eq\f(6.2×10-8,1.0×10-7)=0.62。(2)Ka1=eq\f(cH2AsO\o\al(-,4)·cH+,cH3AsO4),由图可知,选c(H3AsO4)=c(H2AsOeq\o\al(-,4))点,此时pH=2.2,pKa1=-lgc(H+)=2.2。(3)联氨为二元弱碱,在水中的电离方程式与氨相似,则联氨第一步电离的方程式为N2H4+H2ON2Heq\o\al(+,5)+OH-,再根据已知:N2H4+H+N2Heq\o\al(+,5)的K=8.7×107及Kw=1.0×10-14,故联氨第一步电离平衡常数为K=eq\f(cN2H\o\al(+,5)·cOH-,cN2H4)=eq\f(cN2H\o\al(+,5)·cOH-·cH+,cN2H4·cH+)=eq\f(cN2H\o\al(+,5),cN2H4·cH+)×c(OH-)·c(H+)=8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7;联氨为二元弱碱,酸碱发生中和反应生成盐,则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2。7.(1)Fe(OH)39.0×10-7mol·L-1(2)3.8×10-22Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3↓+6H+解析(1)废酸中含钪、钛、铁、锰等离子,洗涤“油相”已除去大量的钛离子,根据Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31,可以求出余下三种离子沉淀完全(离子浓度小于10-5mol·L-1)的pH,发现锰离子沉淀完全时pH约为10,钪离子沉淀完全时pH约为5,而铁离子沉淀完全时pH约为4,所以先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是Fe(OH)3;再向滤液加入氨水调节pH=6,此时溶液中c(OH-)=10-8mol·L-1,滤液中Sc3+的浓度为eq\f(9.0×10-31,10-83)mol·L-1=9.0×10-7mol·L-1。(2)25℃时pH=2的草酸溶液中eq\f(c(C2O\o\al(2-,4)),c(H2C2O4))=eq\f(c(C2O\o\al
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