专题37 原电池原理与应用 十年(2015-2024)高考化学真题分类汇编(解析版)_第1页
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2013-2024年十年高考真题汇编PAGEPAGE1专题37原电池原理与应用考点十年考情(2015-2024)命题趋势考点1原电池原理2024·北京卷、2024·江苏卷、2023•海南卷、2016·全国II卷、2016·海南卷、2015·北京卷、2015·天津卷随着全球能源逐渐枯竭,研发,推广新型能源迫在眉睫,因此,新型化学电池成为科学家研究的重点方向之一,也成为高考的高频考点之一。高考有关原电池的命题一直是常考常新,命题背景新、设问角度新、解答方式新。虽然电池的种类多样,但主要考查内容离不开原电池的基本工作原理,着重考查考生对原理的迁移应用能力。命题主要有两种形式:(1)在选择题中,常通过新型电池对原电池的工作原理进行考查,分值为2~6分。对原电池原理的复习备考应该针对以下几点:一是理解原电池基本原理;二是陌生电池电极反应式的书写。考点2原电池原理应用(选择题)2024·全国新课标卷、2023•山东卷、2022•湖南选择性卷、2022·浙江省1月卷、2021•河北选择性卷、2021•广东选择性卷、2020•新课标Ⅱ卷、2020•天津卷、2019•上海卷、2019•浙江4月卷、2018·浙江、2018•新课标Ⅰ卷、2017•新课标Ⅲ卷、2016•新课标Ⅱ卷、2016•浙江卷、2016•海南卷、2016•上海卷、2016·浙江理综、2015·海南卷考点3原电池原理综合应用(非选择题)2020•新课标Ⅰ卷、2018•天津卷、2015·安徽卷、2015·全国卷Ⅱ、2015·海南卷考点1原电池原理1.(2024·北京卷,3,3分)酸性锌锰干电池的构造示意图如下。关于该电池及其工作原理,下列说法正确的是()A.石墨作电池的负极材料 B.电池工作时,NH4+向负极方向移动C.MnO2发生氧化反应 D.锌筒发生的电极反应为Zn-2e-=Zn2+【答案】D【解析】A项,酸性锌锰干电池,锌筒为负极,石墨电极为正极,故A错误;B项,原电池工作时,阳离子向正极(石墨电极)方向移动,故B错误;C项,MnO2发生得电子的还原反应,故C错误;D项,锌筒为负极,负极发生失电子的氧化反应Zn-2e-=Zn2+,故D正确;故选D。2.(2024·江苏卷,8,3分)碱性锌锰电池的总反应为Zn+2MnO2+H2O=ZnO+2MnOOH,电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是()A.电池工作时,MnO2发生氧化反应B.电池工作时,OH-通过隔膜向正极移动C.环境温度过低,不利于电池放电D.反应中每生成1molMnOOH,转移电子数为2×6.02×10-23【答案】C【解析】Zn为负极,电极反应式为:Zn-2e-+2OH-=ZnO+H2O,MnO2为正极,电极反应式为:MnO2+e-+H2O=MnOOH+OH-。A项,电池工作时,MnO2为正极,得到电子,发生还原反应,故A错误;B项,电池工作时,OH-通过隔膜向负极移动,故B错误;C项,环境温度过低,化学反应速率下降,不利于电池放电,故C正确;D项,由电极反应式MnO2+e-+H2O=MnOOH+OH-可知,反应中每生成1molMnOOH,转移电子数为6.02×10-23,故D错误;故选C。3.(2023•海南卷,8)利用金属Al、海水及其中的溶解氧可组成电池,如图所示。下列说法正确的是()A.b电极为电池正极B.电池工作时,海水中的Na+向a电极移动C.电池工作时,紧邻a电极区域海水呈强碱性D.每消耗1kgAl,电池最多向外提供37mol电子的电量【答案】A【解析】铝为活泼金属,发生氧化反应为负极,则石墨为正极。A项,由分析可知,b电极为电池正极,A正确;B项,电池工作时,阳离子向正极移动,故海水中的Na+向b电极移动,B错误;C项,电池工作时,a电极反应为铝失去电子生成铝离子Al-3e-=Al3+,铝离子水解显酸性,C错误;D项,由C分析可知,每消耗1kgAl(为),电池最多向外提供mol电子的电量,D错误;故选A。4.(2016·全国II卷,11)Mg-AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是()A.负极反应式为Mg-2e-=Mg2+B.正极反应式为Ag++e-=AgC.电池放电时Cl-由正极向负极迁移D.负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑【答案】B【解析】根据题意,电池总反应式为:Mg+2AgCl=MgCl2+2Ag,正极反应为:2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag,负极反应为:Mg-2e-=Mg2+,A项正确,B项错误;对原电池来说,阴离子由正极移向负极,C项正确;由于镁是活泼金属,则负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑,D项正确;故选B。5.(2016·海南卷,10)某电池以K2FeO4和Zn为电极材料,KOH溶液为电解溶质溶液。下列说法正确的是()A.Zn为电池的负极B.正极反应式为2FeO42−+6e−+10H+=Fe2O3+5H2OC.该电池放电过程中电解质溶液浓度不变D.电池工作时向负极迁移【答案】AD【解析】A项,根据化合价升降判断,Zn化合价只能上升,故为负极材料,K2FeO4为正极材料,正确;B项,KOH溶液为电解质溶液,则正极电极方程式为2FeO42−+6e−+8H2O=2Fe(OH)3+10OH−,错误;C项,该电池放电过程中电解质溶液浓度减小,错误;D项,电池工作时阴离子OH−向负极迁移,正确;故选AD。6.(2015·北京卷,12)在通风橱中进行下列实验:步骤现象Fe表面产生大量无色气泡,液面上方变为红棕色Fe表面产生少量红棕色气泡后,迅速停止Fe、Cu接触后,其表面均产生红棕色气泡下列说法不正确的是()A.Ⅰ中气体由无色变红棕色的化学方程式:2NO+O2=2NO2B.Ⅱ中的现象说明Fe表面形成致密的氧化层,阻止Fe进一步反应C.对比Ⅰ、Ⅱ中现象,说明稀HNO3的氧化性强于浓HNO3D.针对Ⅲ中现象,在Fe、Cu之间连接电流计,可判断Fe是否被氧化【答案】C【解析】步骤Ⅰ是铁与稀硝酸反应生成无色气体NO,NO被空气中的氧气氧化生成红棕色的NO2气体,故A正确;步骤Ⅱ的现象是因为铁发生了钝化,Fe表面形成致密的氧化层,阻止Fe进一步反应,故B正确;步骤Ⅱ反应停止是因为发生了钝化,不能用来比较稀硝酸和浓硝酸的氧化性强弱,物质氧化性强弱只能通过比较物质得电子能力强弱来分析,故C错误;步骤Ⅲ中Fe、Cu都能与硝酸反应,二者接触,根据构成原电池条件,要想验证铁是否为负极、发生氧化反应,可以连接电流计,故D正确。7.(2015·天津卷,4)锌铜原电池装置如图所示,其中阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,下列有关叙述正确的是()A.铜电极上发生氧化反应B.电池工作一段时间后,甲池的c(SO42-)减小C.电池工作一段时间后,乙池溶液的总质量增加D.阴阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动,保持溶液中电荷平衡【答案】C【解析】由锌铜原电池原理可知,锌电极为负极,失电子,发生氧化反应,铜电极为正极,得电子,发生还原反应,A项错误;阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,两池中c(SO42-)不变,B项错误;电解过程中Zn2+由甲池通过阳离子交换膜进入乙池,乙池中Cu2++2e-=Cu,其溶液中的离子转换为Cu2+→Zn2+,摩尔质量M(Cu2+)<M(Zn2+),乙池溶液的总质量增加,C项正确;阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过,电解过程中Zn2+由甲池通过阳离子交换膜进入乙池保持溶液的电荷平衡,阴离子并不通过交换膜,D项错误。考点2原电池原理应用1.(2024·全国新课标卷,6,3分)一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)电池工作时,下列叙述错误的是A.电池总反应为2C6H12O6+O2=2C6H12O7B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用C.消耗18mg葡萄糖,理论上a电极有0.4mmol电子流入D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a【答案】C【解析】由题中信息可知,b电极为负极,发生反应Cu2O+2OH--2e-=2CuO+H2O,然后再发生C6H12O6+2CuO=C6H12O7+Cu2O;a电极为正极,发生反应O2+2H2O+4e-=4OH-,在这个过程中发生的总反应为2C6H12O6+O2=2C6H12O7。A项,由题中信息可知,当电池开始工作时,a电极为电池正极,血液中的O2在a电极上得电子生成OH-,电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-;b电极为电池负极,Cu2O在b电极上失电子转化成CuO,电极反应式为Cu2O+2OH--2e-=2CuO+H2O,然后葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸,CuO被还原为Cu2O,则电池总反应为2C6H12O6+O2=2C6H12O7,A正确;B项,b电极上CuO将葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸后被还原为Cu2O,Cu2O在b电极上失电子转化成CuO,在这个过程中CuO的质量和化学性质保持不变,因此,CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用,B正确;C项,根据反应2C6H12O6+O2=2C6H12O7可知,1molC6H12O6参加反应时转移2mol电子,18mgC6H12O6的物质的量为0.1mmol,则消耗18mg葡萄糖时,理论上a电极有0.2mmol电子流入,C错误;D项,原电池中阳离子从负极移向正极迁移,故Na+迁移方向为b→a,D正确。故选C。2.(2023•山东卷,11)利用热再生氨电池可实现电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是()A.甲室电极为正极B.隔膜为阳离子膜C.电池总反应为:D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响【答案】CD【解析】A项,向甲室加入足量氨水后电池开始工作,则甲室电极溶解,变为铜离子与氨气形成,因此甲室电极为负极,故A错误;B项,再原电池内电路中阳离子向正极移动,若隔膜为阳离子膜,电极溶解生成的铜离子要向右侧移动,通入氨气要消耗铜离子,显然左侧阳离子不断减小,明显不利于电池反应正常进行,故B错误;C项,左侧负极是,正极是,则电池总反应为:,故C正确;D项,NH3扩散到乙室会与铜离子反应生成,铜离子浓度降低,铜离子得电子能力减弱,因此将对电池电动势产生影响,故D正确。故选CD。3.(2022•湖南选择性卷,8)海水电池在海洋能源领域备受关注,一种锂-海水电池构造示意图如下。下列说法错误的是()A.海水起电解质溶液作用B.N极仅发生的电极反应:2H2O+2e-=2OH-+H2↑C.玻璃陶瓷具有传导离子和防水的功能D.该锂-海水电池属于一次电池【答案】C【解析】锂海水电池的总反应为2Li+2H2O═2LiOH+H2↑,M极上Li失去电子发生氧化反应,则M电极为负极,电极反应为Li-e-=Li+,N极为正极,电极反应为2H2O+2e-=2OH-+H2↑。A项,海水中含有丰富的电解质,如氯化钠、氯化镁等,可作为电解质溶液,故A正确;B项,N为正极,电极反应为2H2O+2e-=2OH-+H2↑,故B正确;C项,Li为活泼金属,易与水反应,玻璃陶瓷的作用是防止水和Li反应,但不能传导离子,故C错误;D项,该电池不可充电,属于一次电池,故D正确;故选C。4.(2022·浙江省1月卷,21)pH计是一种采用原电池原理测量溶液pH的仪器。如图所示,以玻璃电极(在特制玻璃薄膜球内放置已知浓度的HCl溶液,并插入Ag—AgCl电极)和另一Ag—AgCl电极插入待测溶液中组成电池,pH与电池的电动势E存在关系:pH=(E-常数)/0.059。下列说法正确的是()A.如果玻璃薄膜球内电极的电势低,则该电极反应式为:AgCl(s)+e-=Ag(s)+Cl(0.1mol·L-1)B.玻璃膜内外氢离子浓度的差异不会引起电动势的变化C.分别测定含已知pH的标准溶液和未知溶液的电池的电动势,可得出未知溶液的pHD.pH计工作时,电能转化为化学能【答案】C【解析】A项,如果玻璃薄膜球内电极的电势低,则该电极为负极、负极发生氧化反应而不是还原反应,A错误;B项,已知:pH与电池的电动势E存在关系:pH=(E-常数)/0.059,则玻璃膜内外氢离子浓度的差异会引起电动势的变化,B错误;C项,pH与电池的电动势E存在关系:pH=(E-常数)/0.059,则分别测定含已知pH的标准溶液和未知溶液的电池的电动势,可得出未知溶液的pH,C正确;D项,pH计工作时,利用原电池原理,则化学能转化为电能,D错误;故选C。5.(2021•河北选择性卷,9)K—O2电池结构如图,a和b为两个电极,其中之一为单质钾片。关于该电池,下列说法错误的是()A.隔膜允许K+通过,不允许O2通过B.放电时,电流由b电极沿导线流向a电极;充电时,b电极为阳极C.产生1Ah电量时,生成KO2的质量与消耗O2的质量比值约为2.22D.用此电池为铅酸蓄电池充电,消耗3.9g钾时,铅酸蓄电池消耗0.9g水【答案】D【解析】由图可知,a电极为原电池的负极,单质钾片失去电子发生氧化反应生成钾离子,电极反应式为K—e-=K+,b电极为正极,在钾离子作用下,氧气在正极得到电子发生还原反应生成超氧化钾。A项,金属性强的金属钾易与氧气反应,为防止钾与氧气反应,电池所选择隔膜应允许K+通过,不允许O2通过,故A正确;B项,由分析可知,放电时,a为负极,b为正极,电流由b电极沿导线流向a电极,充电时,b电极应与直流电源的正极相连,做电解池的为阳极,故B正确;C项,由分析可知,生成1mol超氧化钾时,消耗1mol氧气,两者的质量比值为1mol×71g/mol:1mol×32g/mol≈2.22:1,故C正确;D项,铅酸蓄电池充电时的总反应方程式为2PbSO4+2H2O=PbO2+Pb+2H2SO4,反应消耗2mol水,转移2mol电子,由得失电子数目守恒可知,耗3.9g钾时,铅酸蓄电池消耗水的质量为×18g/mol=1.8g,故D错误;故选D。6.(2021•广东选择性卷,9)火星大气中含有大量CO2,一种有CO2参加反应的新型全固态电池有望为火星探测器供电。该电池以金属钠为负极,碳纳米管为正极,放电时A.负极上发生还原反应 B.CO2在正极上得电子C.阳离子由正极移向负极 D.将电能转化为化学能【答案】B【解析】根据题干信息可知,放电时总反应为4Na+3CO2=2Na2CO3+C。A项,放电时负极上Na发生氧化反应失去电子生成Na+,故A错误;B项,放电时正极为CO2得到电子生成C,故B正确;C项,放电时阳离子移向还原电极,即阳离子由负极移向正极,故C错误;D项,放电时装置为原电池,能量转化关系为化学能转化为电能和化学能等,故D正确;故选B。7.(2020•新课标Ⅱ卷,12)电致变色器件可智能调控太阳光透过率,从而实现节能。下图是某电致变色器件的示意图。当通电时,Ag+注入到无色WO3薄膜中,生成AgxWO3,器件呈现蓝色,对于该变化过程,下列叙述错误的是()A.Ag为阳极 B.Ag+由银电极向变色层迁移C.W元素的化合价升高 D.总反应为:WO3+xAg=AgxWO3【答案】C【解析】从题干可知,当通电时,Ag+注入到无色WO3薄膜中,生成AgxWO3器件呈现蓝色,说明通电时,Ag电极有Ag+生成然后经固体电解质进入电致变色层,说明Ag电极为阳极,透明导电层时阴极,故Ag电极上发生氧化反应,电致变色层发生还原反应。A项,通电时,Ag电极有Ag+生成,故Ag电极为阳极,故A项正确;B项,通电时电致变色层变蓝色,说明有Ag+从Ag电极经固体电解质进入电致变色层,故B项正确;C项,过程中,W由WO3的+6价降低到AgxWO3中的+(6-x)价,故C项错误;D项,该电解池中阳极即Ag电极上发生的电极反应为:xAg-xe-=xAg+,而另一极阴极上发生的电极反应为:WO3+xAg++xe-=AgxWO3,故发生的总反应式为:xAg+WO3=AgxWO3,故D项正确;故选C。8.(2020•天津卷,11)熔融钠-硫电池性能优良,是具有应用前景的储能电池。下图中的电池反应为2Na+xSNa2Sx(x=5~3,难溶于熔融硫),下列说法错误的是()A.Na2S4的电子式为B.放电时正极反应为2Na++xS+2e-=Na2SxC.Na和Na2Sx分别为电池的负极和正极D.该电池是以Na—β—A为隔膜的二次电池【答案】C【解析】根据电池反应:2Na+xSNa2Sx可知,放电时,钠作负极,发生氧化反应,电极反应为:Na-e-=Na+,硫作正极,发生还原反应,电极反应为2Na++xS+2e-=Na2Sx。A项,Na2S4属于离子化合物,4个硫原子间形成三对共用电子对,电子式为,故A正确;B项,放电时发生的是原电池反应,正极发生还原反应,电极反应为:2Na++xS+2e-=Na2Sx,故B正确;C项,放电时,Na为电池的负极,正极为硫单质,故C错误;D项,放电时,该电池是以钠作负极,硫作正极的原电池,充电时,是电解池,Na—β—A为隔膜,起到电解质溶液的作用,该电池为二次电池,故D正确;故选C。9.(2019•上海卷)关于下列装置(只是个示意图),叙述错误的是()A.石墨电极反应:O2+4H++4e→2H2OB.鼓入少量空气,会加快Fe的腐蚀C.加入少量NaCl,会加快Fe的腐蚀D.加入HCl,石墨电极反应式:2H++2e→2H2↑【答案】A【解析】金属的吸氧腐蚀,溶液并不是较强酸性,石墨电极反应式:O2+2H2O+4e→4OH-,因此A选项错误。10.(2019•浙江4月卷,12)化学电源在日常生活和高科技领域中都有广泛应用。下列说法不正确的是()A.甲:Zn2+向Cu电极方向移动,Cu电极附近溶液中H+浓度增加B.乙:正极的电极反应式为Ag2O+2e−+H2Oeq\o(=)2Ag+2OH−C.丙:锌筒作负极,发生氧化反应,锌筒会变薄D.丁:使用一段时间后,电解质溶液的酸性减弱,导电能力下降【答案】A【解析】A.甲装置属于原电池,Zn较Cu活泼,做负极,Zn失电子变Zn2+,电子经导线转移到铜电极,铜电极负电荷变多,吸引了溶液中的阳离子,因而Zn2+和H+向Cu电极方向移动,H+氧化性较强,得电子变H2,2H++2e=H2↑,因而c(H+)减小,A项错误;B.Ag2O作正极,得到来自Zn失去的电子,被还原成Ag,结合KOH作电解液,故电极反应式为Ag2O+2e−+H2O2Ag+2OH−,B项正确;C.Zn为较活泼电极,做负极,发生氧化反应,电极反应式为Zn-2e-=Zn2+,锌溶解,因而锌筒会变薄,C项正确;D.铅蓄电池总反应式为PbO2+Pb+2H2SO42PbSO4+2H2O,可知放电一段时间后,H2SO4不断被消耗,因而电解质溶液的酸性减弱,导电能力下降,D项正确。故选A。11.(2018·浙江卷,17)锂(Li)—空气电池的工作原理如图所示。下列说法不正确的是()A.金属锂作负极,发生氧化反应B.Li+通过有机电解质向水溶液处移动C.正极的电极反应:O2+4e-=2O2-D.电池总反应:4Li+O2+2H2O=4LiOH【答案】C【解析】A项,锂失电子,化合价升高发生氧化反应,说法正确,不符合题意;B项,阳离子向正极移动,正极在水溶液中,因此锂离子向水溶液处移动,说法正确,不符合题意;C项,氧离子在水溶液中不能存在,而是与水分子结合生成氢氧根离子,因此正极反应为O2+4e-+2H2O=4OH-,说法错误,符合题意;D项,该电池反应为锂与氧气、水反应生成氢氧化锂,说法正确,不符合题意。12.(2018•新课标Ⅰ卷,13)最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置,实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。示意图如图所示,其中电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯,石墨烯电极区发生反应为:①EDTA-Fe2+-e-=EDTA-Fe3+②2EDTA-Fe3++H2S=2H++S+2EDTA-Fe2+该装置工作时,下列叙述错误的是()A.阴极的电极反应:CO2+2H++2e-=CO+H2OB.协同转化总反应:CO2+H2S=CO+H2O+SC.石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低D.若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需为酸性【答案】C【解析】A项,CO2在ZnO@石墨烯电极上转化为CO,发生得到电子的还原反应,为阴极,电极反应式为CO2+H++2e-=CO+H2O,A正确;B项,根据石墨烯电极上发生的电极反应可知①+②即得到H2S-2e-=2H++S,因此总反应式为CO2+H2S=CO+H2O+S,B正确;C项,石墨烯电极为阳极,与电源的正极相连,因此石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯电极上的高,C错误;D项,由于铁离子、亚铁离子均易水解,所以如果采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+,溶液需要酸性,D正确。13.(2017•新课标Ⅲ卷,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为:16Li+xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法错误的是()A.电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4B.电池工作时,外电路中流过0.02mol电子,负极材料减重0.14gC.石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性D.电池充电时间越长,电池中Li2S2的量越多【答案】D【解析】A项,原电池工作时,Li+向正极移动,则a为正极,正极上发生还原反应,随放电的多少可能发生多种反应,其中可能为2Li2S6+2Li++2e-=3Li2S4,故A正确;B项,原电池工作时,转移0.02mol电子时,氧化Li的物质的量为0.02mol,质量为0.14g,故B正确;C项,石墨能导电,利用石墨烯作电极,可提高电极a的导电性,故C正确;D项,电池充电时间越长,转移电子数越多,生成的Li和S8越多,即电池中Li2S2的量越少,故D错误;答案为A。14.(2016•新课标Ⅱ卷,11)Mg—AgCl电池是一种以海水为电解质溶液的水激活电池。下列叙述错误的是()A.负极反应式为Mg-2e-=Mg2+B.正极反应式为Ag++e-=AgC.电池放电时Cl-由正极向负极迁移D.负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑【答案】B【解析】根据题意,电池总反应式为:Mg+2AgCl=MgCl2+2Ag,正极反应为:2AgCl+2e-=2Cl-+2Ag,负极反应为:Mg-2e=Mg2+,A项正确,B项错误;对原电池来说,阴离子由正极移向负极,C项正确;由于镁是活泼金属,则负极会发生副反应Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑,D项正确;故选B。15.(2016•浙江卷,11)金属(M)–空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,有望成为新能源汽车和移动设备的电源。该类电池放电的总反应方程式为:4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n。已知:电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是()A.采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面B.比较Mg、Al、Zn三种金属–空气电池,Al–空气电池的理论比能量最高C.M–空气电池放电过程的正极反应式:4Mn++nO2+2nH2O+4ne–=4M(OH)nD.在Mg–空气电池中,为防止负极区沉积Mg(OH)2,宜采用中性电解质及阳离子交换膜【答案】C【解析】A项,反应物接触面积越大,反应速率越快,所以采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面,从而提高反应速率,故A正确;B项,电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能,则单位质量的电极材料失去电子的物质的量越多则得到的电能越多,假设质量都是1g时,这三种金属转移电子物质的量分别为×2=mol、×3=mol、×2=mol,所以Al-空气电池的理论比能量最高,故B正确;C项,正极上氧气得电子和水反应生成OH-,因为是阴离子交换膜,所以阳离子不能进入正极区域,则正极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-,故C错误;D项,负极上Mg失电子生成Mg2+,为防止负极区沉积Mg(OH)2,则阴极区溶液不能含有大量OH-,所以宜采用中性电解质及阳离子交换膜,故D正确;故选C。16.(2016•海南卷,10)某电池以K2FeO4和Zn为电极材料,KOH溶液为电解溶质溶液。下列说法正确的是()A.Zn为电池的负极B.正极反应式为2FeO42−+10H++6e−=Fe2O3+5H2OC.该电池放电过程中电解质溶液浓度不变D.电池工作时向负极迁移【答案】AD【解析】A项,根据化合价升降判断,Zn化合价只能上升,故为负极材料,K2FeO4为正极材料,正确;B项,KOH溶液为电解质溶液,则正极反应式为2FeO42−+6e−+8H2O=2Fe(OH)3+10OH−,错误;C项,该电池放电过程中电解质溶液浓度减小,错误;D项,电池工作时阴离子OH−向负极迁移,正确;故选AD。17.(2016•上海卷,8)图1是铜锌原电池示意图。图2中,x轴表示实验时流入正极的电子的物质的量,y轴表示()A.铜棒的质量B.c(Zn2+)C.c(H+)D.c(SO42-)【答案】C【解析】该装置构成原电池,Zn是负极,Cu是正极。A.在正极Cu上溶液中的H+获得电子变为氢气,Cu棒的质量不变,错误;B.由于Zn是负极,不断发生反应Zn-2e-=Zn2+,所以溶液中c(Zn2+)增大,错误;C.由于反应不断消耗H+,所以溶液的c(H+)逐渐降低,正确;D.SO42-不参加反应,其浓度不变,错误。18.(2016·浙江理综,11)金属(M)–空气电池(如图)具有原料易得、能量密度高等优点,有望成为新能源汽车和移动设备的电源。该类电池放电的总反应方程式为:4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n。已知:电池的“理论比能量”指单位质量的电极材料理论上能释放出的最大电能。下列说法不正确的是()A.采用多孔电极的目的是提高电极与电解质溶液的接触面积,并有利于氧气扩散至电极表面B.比较Mg、Al、Zn三种金属–空气电池,Al–空气电池的理论比能量最高C.M–空气电池放电过程的正极反应式:4Mn++nO2+2nH2O+4ne–=4M(OH)nD.在M–空气电池中,为防止负极区沉积Mg(OH)2,宜采用中性电解质及阳离子交换膜【答案】C【解析】根据题给放电的总反应4M+nO2+2nH2O=4M(OH)n,氧气在正极得电子,由于有阴离子交换膜,正极反应式为O2+2H2O+4e–=4OH-,故选C。19.(双选)(2015·海南卷,8)10mL浓度为1mol·L-1的盐酸与过量的锌粉反应,若加入适量的下列溶液,能减慢反应速率但又不影响氢气生成量的是()A.K2SO4 B.CH3COONa C.CuSO4 D.Na2CO3【答案】AB【解析】Zn与稀盐酸发生反应:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑,若加入物质使反应速率降低,则c(H+)减小,但是不影响生成氢气的物质的量,说明最终电离产生的n(H+)不变。A项,K2SO4是强酸强碱盐,不发生水解,溶液显中性,溶液中的水对盐酸起稀释作用,使c(H+)减小,但没有消耗H+,因此n(H+)不变,符合题意;B项,CH3COONa与HCl发生反应:CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl,使溶液中c(H+)减小,反应速率降低,当反应进行到一定程度,会发生反应:2CH3COOH+Zn=(CH3COO)2Zn+H2↑,因此最终不会影响生成氢气的物质的量,符合题意;C项,加入CuSO4溶液与Zn发生置换反应:CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4,生成的Cu与Zn和盐酸构成原电池,会加快反应速率,与题意不符合;D项,若加入Na2CO3溶液,会与盐酸发生反应:Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑,使溶液中的c(H+)减小,但由于部分H+生成了H2O,因此使n(H+)也减小,生成氢气的物质的量减小,不符合题意。考点3原电池原理综合应用1.(2020•新课标Ⅰ卷,27)为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。回答下列问题:(1)由FeSO4·7H2O固体配制0.10mol·L−1FeSO4溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、_________(从下列图中选择,写出名称)。(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择____________作为电解质。阳离子u∞×108/(m2·s−1·V−1)阴离子u∞×108/(m2·s−1·V−1)Li+4.07HCO3-4.61Na+5.19NO3-7.40Ca2+6.59Cl−7.91K+7.62SO42-8.27(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液中。(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol·L−1。石墨电极上未见Fe析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______,铁电极的电极反应式为_______。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于________。(6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是_______。【答案】(1)烧杯、量筒、托盘天平(2)KCl(3)石墨(4)0.09mol/L(5)Fe3++e-=Fe2+Fe-2e-=Fe2+Fe3+Fe(6)取活化后溶液少许于试管中,加入KSCN溶液,若溶液不出现血红色,说明活化反应完成【解析】(1)由FeSO4·7H2O固体配制0.10mol·L-1FeSO4溶液的步骤为计算、称量、溶解并冷却至室温、移液、洗涤、定容、摇匀、装瓶、贴标签,由FeSO4·7H2O固体配制0.10mol·L-1FeSO4溶液需要的仪器有药匙、托盘天平、合适的量筒、烧杯、玻璃棒、合适的容量瓶、胶头滴管,故答案为:烧杯、量筒、托盘天平;(2)Fe2+、Fe3+能与HCO3-反应,Ca2+能与SO42-反应,FeSO4、Fe2(SO4)3都属于强酸弱碱盐,水溶液呈酸性,酸性条件下HCO3-能与Fe2+反应,根据题意“盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化学反应”,盐桥中阴离子不可以选择HCO3-、NO3-,阳离子不可以选择Ca2+,另盐桥中阴、阳离子的迁移率(u∞)应尽可能地相近,根据表中数据,盐桥中应选择KCl作为电解质;(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极,则铁电极为负极,石墨电极为正极,盐桥中阳离子向正极移动,则盐桥中的阳离子进入石墨电极溶液中。(4)根据(3)的分析,铁电极的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,石墨电极上未见Fe析出,石墨电极的电极反应式为Fe3++e-=Fe2+,电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02mol/L,根据得失电子守恒,石墨电极溶液中c(Fe2+)增加0.04mol/L,石墨电极溶液中c(Fe2+)=0.05mol/L+0.04mol/L=0.09mol/L;(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为Fe3++e-=Fe2+,铁电极的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+;电池总反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+,根据同一反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物、还原剂的还原性强于还原产物,则验证了Fe2+氧化性小于Fe3+,还原性小于Fe;(6)在FeSO4溶液中加入几滴Fe2(SO4)3溶液,将铁电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活化,发生的反应为Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4,要检验活化反应完成,只要检验溶液中不含Fe3+即可,检验活化反应完成的方法是:取活化后溶液少许于试管中,加入KSCN溶液,若溶液不出现血红色,说明活化反应完成。2.(2018•天津卷,8节选)CO2是一种廉价的碳资源,其综合利用具有重要意义。回答下列问题:(3)O2辅助的Al~CO2电池工作原理如图4所示。该电池电容量大,能有效利用CO2,电池反应产物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。电池的负极反应式:________。电池的正极反应式:6O2+6e−=6O2−6CO2+6O2−=3C2O42−反应过程中O2的作用是________。该电池的总反应式:________。【答案】(3)CO32-10+120kJ·mol-1B900℃时,合成气产率已经较高,再升高温度产率增幅不大,但能耗升高,经济效益降低。Al–3e–=Al3+(或2Al–6e–=2Al3+)催化剂2Al+6CO2=Al2(C2O4)3【解析】(3)明显电池的负极为Al,所以反应一定是Al失电子,该电解质为氯化铝离子液体,所以Al失电子应转化为Al3+,方程式为:Al–3e–=Al3+(或2Al–6e–=2Al3+)。根据电池的正极反应,氧气再第一步被消耗,又在第二步生成,所以氧气为正极反应的催化剂。将方程式加和得到,总反应为:2Al+6CO2=Al2(C2O4)3。3.(2015·安徽卷,25)C、N、O、Al、Si、Cu是常见的六种元素。(1)Si位于元素周期表第周期第族。(2)N的基态原子核外电子排布式为;Cu的基态原子最外层有个电子。(3)用“>”或“<”填空:原子半径电负性熔点沸点AlSiNO金刚石晶体硅CH4SiH4(4)常温下,将除去表面氧化膜的Al、Cu片插入浓HNO3中组成原电池(图1),测得原电池的电流强度(I)随时间(t)的变化如图2所示,反应过程中有红棕色气体产生。0~t1时,原电池的负极是Al片,此时,正极的电极反应式是

,溶液中的H+向极移动,t1时,原电池中电子流动方向发生改变,其原因是。【答案】(1)3ⅣA(2)1s22s22p31(3)><><(4)2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O正铝在浓硝酸中发生钝化,表面生成了氧化膜阻止了Al的进一步反应【解析】(1)Si是14号元素,有3层电子,位于元素周期表的第3周期ⅣA族。(2)N的核电荷数为7,其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p3,Cu的4s轨道有1个电子。(3)同周期由左向右元素原子半径逐渐减小,即原子半径Al>Si;同周期元素的电负性由左向右逐渐增大,则电负性:N<O;C—C键的键长比Si—Si键短,则C—C键比Si—Si键牢固,金刚石的熔点大于硅;组成与结构相似的物质,相对分子质量大的分子间作用力大,沸点高,即CH4<SiH4。(4)原电池的正极是硝酸发生还原反应:2H++NO3-+e-=NO2↑+H2O,原电池中的阳离子移向正极。t1时电子流动方向发生改变,则原电池的正、负极发生改变,原因是铝表面生成了氧化膜而不再参加反应,此时铜作负极。4.(2015·全国卷Ⅱ,26)酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可以得到多种化工原料。有关数据如下表所示:溶解度/(g/100g水)温度/℃化合物020406080100NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10-1710-1710-39回答下列问题:(1)该电池的正极反应式为,电池反应的离子方程式为。(2)维持电流强度为0.5A,电池工作5分钟,理论上消耗锌g。(已知F=96500C·mol-1)(3)废电池糊状填充物加水处理后,过滤,滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通过分离回收;滤渣的主要成分是MnO2、和,欲从中得到较纯的MnO2,最简便的方法是,其原理是

。(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为,加碱调节至pH为时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5m

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