第五单元测试卷-2023年高考化学一轮复习名师精讲练（解析版）

学而优教有方PAGEPAGE24第五单元物质结构与性质一、选择题：本题共16小题，共44分。第1~10小题，每小题2分；第11~16小题，每小题4分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。1．（2022·辽宁高考真题）下列符号表征或说法正确的是A．电离： B．位于元素周期表p区C．空间结构：平面三角形 D．电子式：2．（2021高考山东真题）关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是A．CH3OH为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同3．（2022·山东高考真题）、属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在键、键。下列说法错误的是A．的熔点高于 B．晶体中所有化学键均为极性键C．晶体中所有原子均采取杂化 D．晶体中所有原子的配位数均相同4．（2022·山东高考真题）、的半衰期很短，自然界中不能稳定存在。人工合成反应如下：；。下列说法正确的是A．X的中子数为2B．X、Y互为同位素C．、可用作示踪原子研究化学反应历程D．自然界不存在、分子是因其化学键不稳定5．（2022·辽宁高考真题）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定6．（2022·湖南高考真题）为探究的性质，进行了如下实验(和溶液浓度均为)。实验操作与现象①在水中滴加2滴溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。②在溶液中滴加2滴溶液，变红褐色；再滴加溶液，产生蓝色沉淀。③在溶液中滴加2滴溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加溶液，无蓝色沉淀生；另一份煮沸，产生红褐色沉淀。依据上述实验现象，结论不合理的是A．实验①说明加热促进水解反应B．实验②说明既发生了水解反应，又发生了还原反应C．实验③说明发生了水解反应，但没有发生还原反应D．整个实验说明对的水解反应无影响，但对还原反应有影响7．（2021高考山东真题）X、Y为第三周期元素、Y最高正价与最低负价的代数和为6，二者形成的一种化合物能以[XY4]+[XY6]-的形式存在。下列说法错误的是A．原子半径：X>Y B．简单氢化物的还原性：X>YC．同周期元素形成的单质中Y氧化性最强 D．同周期中第一电离能小于X的元素有4种8．（2022东北育才学校高三月考）已知：乙烯在酸性溶液的作用下，碳碳双键完全断裂生成；在银作催化剂时，可与氧气反应生成环氧乙烷。①②下列说法错误的是A．反应①是氧化反应 B．反应②是还原反应C．Mn基态原子的价电子排布式为 D．环氧乙烷分子中的氧原子是杂化9．（2022东台创新高级中学高三月考）实验室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cl3的反应为2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。下列叙述正确的是A．Co2+的价电子排布图为B．1mol[Co(NH3)6]3+中含σ键为18molC．H2O2中氧原子采用sp3杂化D．氨分子间存在氢键，因而NH3易溶于水10．（2022枣阳二中高三月考）已知：发生水解反应的机理如图，下列叙述正确的是A．的键角与白磷(P4)的键角相同B．脱水后加热分解得到的晶体中每个Si可参与形成12个12元环C．和均属于共价晶体(原子晶体)D．不能按照上述机理发生水解反应，原因是C的原子半径小11．（2022常州市北郊高级中学高三月考）下列关于物质结构的命题中，错误的项数有（

）①CH3COOH分子中碳原子的杂化类型有sp2和sp3两种②元素Ge位于周期表第四周期IVA族，核外电子排布式为[Ar]4s24p2，属于p区③非极性分子往往具有高度对称性，如BF3、PCl5、H2O2、CO2这样的分子④Na2O、Na2O2、NaHSO4晶体中的阴、阳离子个数比均为1：2⑤Cu（OH）2是一种蓝色絮状沉淀，既能溶于硝酸、也能溶于氨水，是两性氢氧化物⑥氨水中大部分NH3与H2O以氢键（用“．．．”表示）结合成NH3·H2O分子，根据氨水的性质可知NH3·H2O的结构式可记为：⑦HF沸点高于HCl，是因为HCl共价键键能小于HF⑧可燃冰中甲烷分子与水分子之间存在氢键A．4项 B．5项 C．6项 D．7项12．（2022泰州市口岸中学高三月考）磷酸亚铁锂()电池是目前主流的动力电池之一，安全性较好，其工作原理可表示为(表示健原子嵌入石墨形成的复合材料)。的晶胞结构示意图如图所示，其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。一种制备的反应为。下列说法不正确的是A．基态的电子排布式为B．每个晶胞中含有的单元数有4个C．制备时应当在还原性或惰性氛围中进行D．制备时每转移生成标准状况下的13．（2022邢台市邢台五中高三月考）铌()和镍合金的用途非常广泛，，互化物的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是A．位于元素周期表第四周期Ⅴ族B．、互化物的化学式为C．、互化物晶体的密度为D．图中原子与原子的距离d为14．（2022秦皇岛市秦皇岛一中高三月考）A、B、C、D、E、F、G、H均为18电子分子。A和E为双原子分子，E为浅黄绿色气体；C和F为四原子分子，F的水溶液常用于医用消毒；B有臭鸡蛋气味；D与甲烷分子构型相同；G为火箭推进器常用燃料；H为烃。下列判断错误的是A．B分子中的化学键为sp3-sσ键，有轴对称性，可以旋转B．F和H中均含有极性键和非极性键，但是前者为极性分子，后者为非极性分子C．G可以和氢离子通过配位键形成阳离子，反应前后中心原子杂化方式不变D．C分子中原子序数较大的元素可形成正四面体结构的单质分子，键角为109°28′15．（2022·辽宁高考真题）短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族。下列说法错误的是A．X能与多种元素形成共价键 B．简单氢化物沸点：C．第一电离能： D．电负性：16．（2022华中师大一附中高三月考）B2O3的气态分子结构如图1所示，硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图2所示。下列说法错误的是A．两分子中B原子分别采用sp杂化、sp2杂化B．硼酸晶体中层与层之前存在范德华力C．1molH3BO3晶体中含有6mol氢键D．硼原子可提供空轨道，硼酸电离的方程式为H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+二、非选择题：本小题共4小题，共56分。17．（2022·广东真题）硒()是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光()效应以来，在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含的新型分子的合成路线如下：(1)与S同族，基态硒原子价电子排布式为_______。(2)的沸点低于，其原因是_______。(3)关于I~III三种反应物，下列说法正确的有_______。A．I中仅有键B．I中的键为非极性共价键C．II易溶于水D．II中原子的杂化轨道类型只有与E．I~III含有的元素中，O电负性最大(4)IV中具有孤对电子的原子有_______。(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为_______(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠()可减轻重金属铊引起的中毒。的立体构型为_______。(6)我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。①X的化学式为_______。②设X的最简式的式量为，晶体密度为，则X中相邻K之间的最短距离为_______(列出计算式，为阿伏加德罗常数的值)。18．（2022·湖南高考真题）铁和硒()都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题：(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构式如下：①基态原子的核外电子排布式为_______；②该新药分子中有_______种不同化学环境的C原子；③比较键角大小：气态分子_______离子(填“>”“<”或“=”)，原因是_______。(2)富马酸亚铁是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：①富马酸分子中键与键的数目比为_______；②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_______。(3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化，将转化为，反应过程如图所示：①产物中N原子的杂化轨道类型为_______；②与互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)。(4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：①该超导材料的最简化学式为_______；②Fe原子的配位数为_______；③该晶胞参数、。阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为_______(列出计算式)。19．（2022·海南高考真题）以、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题：(1)基态O原子的电子排布式_______，其中未成对电子有_______个。(2)Cu、Zn等金属具有良好的导电性，从金属键的理论看，原因是_______。(3)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取_______杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是_______。(4)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为_______。(5)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是_______。(6)下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面_______、_______。20．（2022·全国乙卷高考真题）卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。回答下列问题：(1)氟原子激发态的电子排布式有_______，其中能量较高的是_______。(填标号)a.

b.

c.

d.(2)①一氯乙烯分子中，C的一个_______杂化轨道与Cl的轨道形成_______键，并且Cl的轨道与C的轨道形成3中心4电子的大键。②一氯乙烷、一氯乙烯、一氯乙炔分子中，键长的顺序是_______，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多，形成的键越强；(ⅱ)_______。(3)卤化物受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为_______。解释X的熔点比Y高的原因_______。(4)晶体中离子作体心立方堆积(如图所示)，主要分布在由构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，晶体在电池中可作为_______。已知阿伏加德罗常数为，则晶体的摩尔体积_______(列出算式)。

参考答案一、选择题：本题共16小题，共44分。第1~10小题，每小题2分；第11~16小题，每小题4分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。1．（2022·辽宁高考真题）下列符号表征或说法正确的是A．电离： B．位于元素周期表p区C．空间结构：平面三角形 D．电子式：C【解析】A．是二元弱酸，电离分步进行，其一级电离方程式为，A错误；B．基态原子的价电子排布式是，最后一个电子填充在s能级，位于元素周期表s区，B错误；C．中心碳原子的价层电子对数为，故其空间结构为平面三角形，C正确；D．是离子化合物，电子式为，D错误。2．（2021高考山东真题）关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是A．CH3OH为极性分子 B．N2H4空间结构为平面形C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2 D．CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N杂化方式均相同B【解析】A．甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性分子，A正确；B．N2H4中N原子的杂化方式为sp3，不是平面形，B错误；C．N2H4分子中连接N原子的H原子数多，存在氢键的数目多，而偏二甲肼（(CH3)2NNH2）只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确；D．CH3OH为四面体结构，-OH结构类似于水的结构，(CH3)2NNH2的结构简式为，两者分子中C、O、N杂化方式均为sp3，D正确。3．（2022·山东高考真题）、属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在键、键。下列说法错误的是A．的熔点高于 B．晶体中所有化学键均为极性键C．晶体中所有原子均采取杂化 D．晶体中所有原子的配位数均相同A【解析】Al和Ga均为第ⅢA元素，N属于第ⅤA元素，AlN、GaN的成键结构与金刚石相似，则其为共价晶体，且其与金刚石互为等电子体，等电子体之间的结构和性质相似。AlN、GaN晶体中，N原子与其相邻的原子形成3个普通共价键和1个配位键。A．因为AlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于Al原子的半径小于Ga，N—Al的键长小于N—Ga的，则N—Al的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GaN的熔点低于AlN，A说错误；B．不同种元素的原子之间形成的共价键为极性键，故两种晶体中所有化学键均为极性键，B说法正确；C．金刚石中每个C原子形成4个共价键（即C原子的价层电子对数为4），C原子无孤电子对，故C原子均采取sp３杂化；由于AlN、GaN与金刚石互为等电子体，则其晶体中所有原子均采取sp3杂化，C说法正确；D．金刚石中每个C原子与其周围4个C原子形成共价键，即C原子的配位数是4，由于AlN、GaN与金刚石互为等电子体，则其晶体中所有原子的配位数也均为4，D说法正确。4．（2022·山东高考真题）、的半衰期很短，自然界中不能稳定存在。人工合成反应如下：；。下列说法正确的是A．X的中子数为2B．X、Y互为同位素C．、可用作示踪原子研究化学反应历程D．自然界不存在、分子是因其化学键不稳定B【解析】A.由分析可知，X微粒为，根据质量数等于质子数加中子数可知，该微粒的中子数为4，A错误；B.由分析可知，X微粒为，Y微粒为，二者具有相同的质子数而不同的中子数的原子，故互为同位素，B正确；C.由题干信息可知，与的半衰期很短，故不适宜用作示踪原子研究化学反应历程，C错误；D.自然界中不存在与并不是其化学键不稳定，而是由于与的半衰期很短，很容易发生核变化，转化为气体其他原子，O=O的键能与形成该键的核素无关，D错误。5．（2022·辽宁高考真题）理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定B【解析】A．由的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；B．中心N原子为杂化，与中心N原子直接相连的N原子为杂化，与端位N原子直接相连的N原子为杂化，端位N原子为杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；C．中心N原子为杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；D．中含叠氨结构()，常温下不稳定，D正确。6．（2022·湖南高考真题）为探究的性质，进行了如下实验(和溶液浓度均为)。实验操作与现象①在水中滴加2滴溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。②在溶液中滴加2滴溶液，变红褐色；再滴加溶液，产生蓝色沉淀。③在溶液中滴加2滴溶液，变红褐色；将上述混合液分成两份，一份滴加溶液，无蓝色沉淀生；另一份煮沸，产生红褐色沉淀。依据上述实验现象，结论不合理的是A．实验①说明加热促进水解反应B．实验②说明既发生了水解反应，又发生了还原反应C．实验③说明发生了水解反应，但没有发生还原反应D．整个实验说明对的水解反应无影响，但对还原反应有影响D【解析】铁离子水解显酸性，亚硫酸根离子水解显碱性，两者之间存在相互促进的水解反应，同时铁离子具有氧化性，亚硫酸根离子具有还原性，两者还会发生氧化还原反应，在同一反应体系中，铁离子的水解反应与还原反应共存并相互竞争，结合实验分析如下：实验①为对照实验，说明铁离子在水溶液中显棕黄色，存在水解反应Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+，煮沸，促进水解平衡正向移动，得到红褐色的氢氧化铁胶体；实验②说明少量亚硫酸根离子加入铁离子后，两者发生水解反应得到红褐色的氢氧化铁胶体；根据铁氰化钾检测结果可知，同时发生氧化还原反应，使铁离子被还原为亚铁离子，而出现特征蓝色沉淀；实验③通过反滴操作，根据现象描述可知，溶液仍存在铁离子的水解反应，但由于铁离子少量，没检测出亚铁离子的存在，说明铁离子的水解反应速率快，铁离子的还原反应未来得及发生。A．铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故A正确；B．在5mLFeCl3溶液中滴加2滴同浓度的Na2SO3溶液，根据现象和分析可知，Fe3+既发生了水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉淀，故B正确；C．实验③中在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴同浓度少量FeCl3溶液，根据现象和分析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未来得及发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故C正确；D．结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。7．（2021高考山东真题）X、Y为第三周期元素、Y最高正价与最低负价的代数和为6，二者形成的一种化合物能以[XY4]+[XY6]-的形式存在。下列说法错误的是A．原子半径：X>Y B．简单氢化物的还原性：X>YC．同周期元素形成的单质中Y氧化性最强 D．同周期中第一电离能小于X的元素有4种D【解析】Y位于第三周期，且最高正价与最低负价的代数和为6，则Y是Cl元素，由X、Y形成的阴离子和阳离子知，X与Y容易形成共价键，根据化合物的形式知X是P元素。A．P与Cl在同一周期，则P半径大，即X>Y，A项不符合题意；B．两者对应的简单氢化物分别是PH3和HCl，半径是P3->Cl-，所以PH3的失电子能力强，还原性强，即X>Y，B项不符合题意；C．同周期元素从左往右，金属性减弱，非金属性增强，各元素对应的金属单质还原性减弱，非金属单质的氧化性增强，所以Cl2的氧化性最强，C项不符合题意；D．同一周期，从左到右，第一电离能呈现增大的趋势，第VA族元素的第一电离能大于相邻元素的第一电离能；所以第三周期第一电离能从小到大依次为Na、Al、Mg、Si、S、P、Cl，所以有5种，D项符合题意。8．（2022东北育才学校高三月考）已知：乙烯在酸性溶液的作用下，碳碳双键完全断裂生成；在银作催化剂时，可与氧气反应生成环氧乙烷。①②下列说法错误的是A．反应①是氧化反应 B．反应②是还原反应C．Mn基态原子的价电子排布式为 D．环氧乙烷分子中的氧原子是杂化B【解析】A．反应①CH2=CH2转化为CO2，分子中O原子增加，是氧化反应，A项正确；B．反应②CH2=CH2转化为，分子中O原子增加，是氧化反应，B项错误；C．Mn是25号元素，Mn基态原子的价电子排布式为，C项正确；D．环氧乙烷分子中，C原子与O原子之间以单键相连，故O原子是杂化，D项正确。9．（2022东台创新高级中学高三月考）实验室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cl3的反应为2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。下列叙述正确的是A．Co2+的价电子排布图为B．1mol[Co(NH3)6]3+中含σ键为18molC．H2O2中氧原子采用sp3杂化D．氨分子间存在氢键，因而NH3易溶于水C【解析】A．Co原子核外有27个电子，基态Co原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2，Co2+的价电子排布式为3d7，价电子排布图为，A项错误；B．1个[Co(NH3)6]3+中1个Co3+与6个N原子形成6个配位键，配位键属于σ键，每个NH3中含3个N—Hσ键，1mol[Co(NH3)6]3+中含有(6+6×3)mol=24molσ键，B项错误；C．H2O2的结构式为H—O—O—H，每个O形成2个σ键，每个O还有两对孤电子对，即O原子的价层电子对数为4，O原子采用sp3杂化，C项正确；D．NH3易溶于水是由于NH3与H2O分子间存在氢键、NH3分子和H2O分子都是极性分子、NH3能与H2O反应，不是由于氨分子间存在氢键，D项错误。10．（2022枣阳二中高三月考）已知：发生水解反应的机理如图，下列叙述正确的是A．的键角与白磷(P4)的键角相同B．脱水后加热分解得到的晶体中每个Si可参与形成12个12元环C．和均属于共价晶体(原子晶体)D．不能按照上述机理发生水解反应，原因是C的原子半径小B【解析】A．是和甲烷相似的结构，正四面体中心与顶点夹角为，为中空的正四面体结构，键角为60°，故A错误；B．脱水后加热分解得到二氧化硅，一个Si被12个12元环共用，故B正确；C．属于分子晶体，由分子构成，是共价晶体(原子晶体)，故C错误；D．不能按照上述机理发生水解反应，是因为C原子只有两个电子层，没有d轨道，难以形成杂化，故D错误。11．（2022常州市北郊高级中学高三月考）下列关于物质结构的命题中，错误的项数有（

）①CH3COOH分子中碳原子的杂化类型有sp2和sp3两种②元素Ge位于周期表第四周期IVA族，核外电子排布式为[Ar]4s24p2，属于p区③非极性分子往往具有高度对称性，如BF3、PCl5、H2O2、CO2这样的分子④Na2O、Na2O2、NaHSO4晶体中的阴、阳离子个数比均为1：2⑤Cu（OH）2是一种蓝色絮状沉淀，既能溶于硝酸、也能溶于氨水，是两性氢氧化物⑥氨水中大部分NH3与H2O以氢键（用“．．．”表示）结合成NH3·H2O分子，根据氨水的性质可知NH3·H2O的结构式可记为：⑦HF沸点高于HCl，是因为HCl共价键键能小于HF⑧可燃冰中甲烷分子与水分子之间存在氢键A．4项 B．5项 C．6项 D．7项C【解析】①甲基中，碳原子价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=4+0=4，所以为sp3杂化，-COOH中，碳原子价层电子对个数=3+0=3，形成3个σ键，无孤对电子，采取sp2杂化，①正确；②Ge位于第四周期ⅣA族，Ge为32号元素，原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p2，属于p区元素，②错误；③H2O2结构不对称，属于极性分子，③错误；④Na2O每有2个Na+，就有1个O2-，阴阳离子个数比为1：2，Na2O2每有2个Na+，就有1个，阴阳离子个数比为1：2，NaHSO4晶体中为Na+和，阴阳离子个数比为1：1，④错误；⑤Cu(OH)2属于碱能溶于硝酸，但Cu(OH)2能溶于氨水，是因为Cu(OH)2和氨水反应生成络合离子，属于络合反应，Cu(OH)2无两性，⑤错误；⑥氢键应形成于XH-Y形式中，X、Y必须是N、O、F元素之一，这样NH3·H2O的结构式有两种可能：H3NH-O-H、H2N-HOH2，由于NH3·H2O可电离出和OH-，前者合理，⑥正确；⑦HF和HCl属于分子晶体，由于HF中存在H—FH这样的相互作用，即氢键，使得HF沸点高于HCl，⑦错误；⑧O可以形成氢键，因此可燃冰中水分子之间存在氢键，但甲烷和水分子之间不存在氢键，⑧错误；综上所述，共6项错误，答案选C。12．（2022泰州市口岸中学高三月考）磷酸亚铁锂()电池是目前主流的动力电池之一，安全性较好，其工作原理可表示为(表示健原子嵌入石墨形成的复合材料)。的晶胞结构示意图如图所示，其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。一种制备的反应为。下列说法不正确的是A．基态的电子排布式为B．每个晶胞中含有的单元数有4个C．制备时应当在还原性或惰性氛围中进行D．制备时每转移生成标准状况下的C【解析】A.基态Fe原子的电子排布式为[Ar]，其d轨道和s轨道各失去一个电子后，为半充满状态，此时能量最低，所以亚铁离子的电子排布式为，钴A正确；B.每个晶胞中含有4个锂离子，根据题意，所以每个晶胞中含有4个单元，钴B正确；C.亚铁离子具有还原性和氧化性，制备时，应在惰性氛围中避免被氧化和被还原，故C正确；D.根据反应，，制备时，每转移1mol电子，生成1.5mol，标况下的体积为33.6L，故D正确。13．（2022邢台市邢台五中高三月考）铌()和镍合金的用途非常广泛，，互化物的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是A．位于元素周期表第四周期Ⅴ族B．、互化物的化学式为C．、互化物晶体的密度为D．图中原子与原子的距离d为D【解析】A．铌的原子序数为41，位于元素周期表第五周期ⅤB族，故A错误；B．由晶胞结构可知，晶胞中位于顶点和体心的铌的原子个数为8×+1=2，位于棱上和面心的镍原子个数为4×+10×=6，则互化物的化学式为NbNi3，故B错误；C．由晶胞的质量公式可得：=0.3623×0.741×10—21×ρ，解得密度ρ=，故C错误；D．由晶胞结构可知，原子与原子的距离d为面对角线的一半，则d==，故D正确。14．（2022秦皇岛市秦皇岛一中高三月考）A、B、C、D、E、F、G、H均为18电子分子。A和E为双原子分子，E为浅黄绿色气体；C和F为四原子分子，F的水溶液常用于医用消毒；B有臭鸡蛋气味；D与甲烷分子构型相同；G为火箭推进器常用燃料；H为烃。下列判断错误的是A．B分子中的化学键为sp3-sσ键，有轴对称性，可以旋转B．F和H中均含有极性键和非极性键，但是前者为极性分子，后者为非极性分子C．G可以和氢离子通过配位键形成阳离子，反应前后中心原子杂化方式不变D．C分子中原子序数较大的元素可形成正四面体结构的单质分子，键角为109°28′D【解析】A、B、C、D、E、F、G、H均为18电子分子，A和E为双原子分子，E为浅黄绿色气体，可推知A为、E为，C和F为四原子分子，F的水溶液常用于医用消毒，可推知C为、F为，B有臭鸡蛋气味，可推知B为，D与甲烷分子构型相同，可推知D为，G为火箭推进器常用燃料，可推知G为，H为烃，可推知H为。A．B为，中心原子硫原子形成sp3杂化轨道，氢原子提供s原子轨道，形成sp3-sσ键，sp3-sσ键有轴对称性，可以旋转，故A正确；B．F为，H为均含有极性键和非极性键，但是前者为极性分子，后者为非极性分子，故B正确；C．G为，和氢离子通过配位键形成阳离子，通过配位键形成阳离子，反应前后中心原子杂化方式不变，故C正确；D．C为，原子序数较大的元素为P，P元素形成正四面体单质为，的结构为，可知键角为60°，故D错误。15．（2022·辽宁高考真题）短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大。基态X、Z、Q原子均有两个单电子，W简单离子在同周期离子中半径最小，Q与Z同主族。下列说法错误的是A．X能与多种元素形成共价键 B．简单氢化物沸点：C．第一电离能： D．电负性：B【解析】短周期元素X、Y、Z、W、Q原子序数依次增大，W简单离子在同周期离子中半径最小，说明W为第三周期元素Al。短周期元素的基态原子中有两个单电子，可分类讨论：①为第二周期元素时，最外层电子排布为2s22p2或2s22p4，即C或O；②为第三周期元素时，最外层电子排布为3s23p2或3s23p4，即Si或S。Q与Z同主族，结合原子序数大小关系可知，则X、Z、Q分别为C、O和S，则Y为N。A．X为C，能与多种元素(H、O、N、P、S等)形成共价键，A正确；B．Z和Q形成的简单氢化物为H2O和H2S，由于H2O分子间能形成氢键，故H2O沸点高于H2S，B错误；C．Y为N，Z为O，N的最外层p轨道电子为半充满结构，比较稳定，故其第一电离能比O大，C正确；D．W为Al，Z为O，O的电负性更大，D正确。16．（2022华中师大一附中高三月考）B2O3的气态分子结构如图1所示，硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图2所示。下列说法错误的是A．两分子中B原子分别采用sp杂化、sp2杂化B．硼酸晶体中层与层之前存在范德华力C．1molH3BO3晶体中含有6mol氢键D．硼原子可提供空轨道，硼酸电离的方程式为H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+C【解析】A．B最外层3个电子，在图1分子中每个B原子只形成了2个σ键，且其没有孤对电子，故其sp杂化；在图2分子中每个B原子形成了3个σ键，且其没有孤对电子，故其采用sp2杂化，A正确；B．由题中信息可知，硼酸晶体为层状结构，类比石墨的晶体结构可知其层与层之间存在范德华力，故B正确；C．由图中信息可知，每个硼酸分子有3个羟基，其O原子和H原子均可与邻近的硼酸分子形成氢键，平均每个硼酸分子形成了3个氢键，因此，1molH3BO3晶体中含有3mol氢键，故C错误；D．硼原子的2p轨道有空轨道，水电离的OH-中的氧原子有2个孤电子对，故两者可形成配位键并破坏了水的电离平衡使溶液显酸性，其电离方程式为H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+，故D正确。二、非选择题：本小题共4小题，共56分。17．（2022·广东真题）硒()是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光()效应以来，在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含的新型分子的合成路线如下：(1)与S同族，基态硒原子价电子排布式为_______。(2)的沸点低于，其原因是_______。(3)关于I~III三种反应物，下列说法正确的有_______。A．I中仅有键B．I中的键为非极性共价键C．II易溶于水D．II中原子的杂化轨道类型只有与E．I~III含有的元素中，O电负性最大(4)IV中具有孤对电子的原子有_______。(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为_______(填“>”或“<”)。研究发现，给小鼠喂食适量硒酸钠()可减轻重金属铊引起的中毒。的立体构型为_______。(6)我国科学家发展了一种理论计算方法，可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能，该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一，其晶胞结构如图1，沿x、y、z轴方向的投影均为图2。①X的化学式为_______。②设X的最简式的式量为，晶体密度为，则X中相邻K之间的最短距离为_______(列出计算式，为阿伏加德罗常数的值)。【答案】(1)4s24p4(2)两者都是分子晶体，由于水存在分子间氢键，沸点高(3)BDE(4)O、Se(5)

＞

正四面体形(6)

K2SeBr6

【解析】(1)基态硫原子价电子排布式为3s23p4，与S同族，Se为第四周期元素，因此基态硒原子价电子排布式为4s24p4；故答案为：4s24p4。(2)的沸点低于，其原因是两者都是分子晶体，由于水存在分子间氢键，沸点高；故答案为：两者都是分子晶体，由于水存在分子间氢键，沸点高。(3)A．I中有键，还有大π键，故A错误；B．Se−Se是同种元素，因此I中的键为非极性共价键，故B正确；C．烃都是难溶于水，因此II难溶于水，故C错误；D．II中苯环上的碳原子和碳碳双键上的碳原子杂化类型为sp2，碳碳三键上的碳原子杂化类型为sp，故D正确；E．根据同周期从左到右电负性逐渐增大，同主族从上到下电负性逐渐减小，因此I~III含有的元素中，O电负性最大，故E正确；综上所述，答案为：BDE。(4)根据题中信息IV中O、Se都有孤对电子，碳、氢、硫都没有孤对电子；故答案为：O、Se。(5)根据非羟基氧越多，酸性越强，因此硒的两种含氧酸的酸性强弱为＞。中Se价层电子对数为，其立体构型为正四面体形；故答案为：＞；正四面体形。(6)①根据晶胞结构得到K有8个，有，则X的化学式为K2SeBr6；故答案为：K2SeBr6。②设X的最简式的式量为，晶体密度为，设晶胞参数为anm，得到，解得，X中相邻K之间的最短距离为晶胞参数的一半即；故答案为：。18．（2022·湖南高考真题）铁和硒()都是人体所必需的微量元素，且在医药、催化、材料等领域有广泛应用，回答下列问题：(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药，其结构式如下：①基态原子的核外电子排布式为_______；②该新药分子中有_______种不同化学环境的C原子；③比较键角大小：气态分子_______离子(填“>”“<”或“=”)，原因是_______。(2)富马酸亚铁是一种补铁剂。富马酸分子的结构模型如图所示：①富马酸分子中键与键的数目比为_______；②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为_______。(3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化，将转化为，反应过程如图所示：①产物中N原子的杂化轨道类型为_______；②与互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)。(4)钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：①该超导材料的最简化学式为_______；②Fe原子的配位数为_______；③该晶胞参数、。阿伏加德罗常数的值为，则该晶体的密度为_______(列出计算式)。【答案】(1)

[Ar]3d104s24p4

8

＞

SeO3的空间构型为平面三角形，SeO的空间构型为三角锥形(2)

11:3

O＞C＞H＞Fe(3)

sp3杂化

H2O(4)

KFe2Se2

4

【解析】(1)①硒元素的原子序数为34，基态原子的电子排布式为[Ar]3d104s24p4，故答案为：[Ar]3d104s24p4；②由结构简式可知，乙烷硒啉的分子结构对称，分子中含有8种化学环境不同的碳原子，故答案为：8；③三氧化硒分子中硒原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为0，分子的空间构型为平面三角形，键角为120°，亚硒酸根离子中硒原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为1，离子的空间构型为三角锥形，键角小于120°，故答案为：＞；SeO3的空间构型为平面三角形，SeO的空间构型为三角锥形；(2)①由球棍模型可知，富马酸的结构式为HOOCCH=CHCOOH，分子中的单键为σ键，双键中含有1个σ键和1个π键，则分子中σ键和π键的数目比为11：3，故答案为：11：3；②金属元素的电负性小于非金属元素，则铁元素的电负性最小，非金属元素的非金属性越强，电负性越大，氢碳氧的非金属性依次增强，则电负性依次增大，所以富马酸亚铁中四种元素的电负性由大到小的顺序为O＞C＞H＞Fe，故答案为：O＞C＞H＞Fe；(3)①由结构简式可知，产物中氮原子的价层电子对数为4，原子的杂化方式为sp3杂化，故答案为：sp3杂化；②水分子和氨基阴离子的原子个数都为3、价电子数都为8，互为等电子体，故答案为：H2O；(4)①由平面投影图可知，晶胞中位于顶点和体心的钾原子个数为8×+1=2，均位于棱上和面上的铁原子和硒原子的个数为12×+2×=4，则超导材料最简化学式为KFe2Se2，故答案为：KFe2Se2；②由平面投影图可知，位于棱上的铁原子与位于面上的硒原子的距离最近，所以铁原子的配位数为4，故答案为：4；③设晶体的密度为dg/cm3，由晶胞的质量公式可得：=abc×10—21×d，解得d=，故答案为：。19．（2022·海南高考真题）以、ZnO等半导体材料制作的传感器和芯片具有能耗低、效率高的优势。回答问题：(1)基态O原子的电子排布式_______，其中未成对电子有_______个。(2)Cu、Zn等金属具有良好的导电性，从金属键的理论看，原因是_______。(3)酞菁的铜、锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用价值。酞菁分子结构如下图，分子中所有原子共平面，所有N原子的杂化轨道类型相同，均采取_______杂化。邻苯二甲酸酐()和邻苯二甲酰亚胺()都是合成酞菁的原料，后者熔点高于前者，主要原因是_______。(4)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子，Zn与氨水反应的离子方程式为_______。(5)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能，Zn-N键中离子键成分的百分数小于Zn-O键，原因是_______。(6)下图为某ZnO晶胞示意图，下图是若干晶胞无隙并置而成的底面O原子排列局部平面图。为所取晶胞的下底面，为锐角等于60°的菱形，以此为参考，用给出的字母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面_______、_______。【答案】(1)

1s22s22p4或[He]2s22p4

2(2)自由电子在外加电场中作定向移动(3)

sp2

两者均为分子晶体，后者能形成分子间氢键，使分子间作用力增大，熔点更高(4)Zn+4NH3+2H2O=[Zn(NH3)4]2++2OH-+H2↑(5)电负性O＞N，O对电子的吸引能力更强，Zn和O更易形成离子键(6)

▱cdhi

▱bcek【解析】(1)O为8号元素，其基态O原子核外有8个电子，因此基态O原子的电子排布式为1s22s22p4或[He]2s22p4，其2p轨道有2个未成对电子，即O原子有2个未成对电子；(2)由于金属的自由电子可在外加电场中作定向移动，因此Cu、Zn等金属具有良好的导电性；(3)根据结构式可知，N原子均形成双键，故N原子的杂化方式均为sp2，由于邻苯二甲酸酐和邻苯二甲酰亚胺均为分子晶体，而后者能形成分子间氢键，使