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第三章水溶液中的离子反应与平衡第三节盐类的水解『知识梳理』一、盐类的水解〖盐类的水解〗◆定义:在水溶液中,电离出来的离子跟电离出来的H⁺或OH⁻生成的反应。◆实质〖盐溶液的酸碱性〗项目NaCl溶液NH4Cl溶液CH3COONa溶液c(H+)和c(OH)相对大小c(H+)=c(OH)c(H+)>c(OH)c(H+)<c(OH)溶液中的粒子Na+、Cl、H+、OH、H2ONH4、Cl、H+、OH、H2O、NH3·H2OCH3COO、OH、CH3COOH、H+、H2O、Na⁺有无弱电解质生成无有相关离子方程式—NH4++H2O
⇌
NH3·H2O+H⁺CH3COO+H2O⇌CH3COOH+OH盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐强碱弱酸盐溶液的酸碱性酸性〖盐类水解离子方程式的书写〗◆符号:盐类水解的离子方程式一般应用“”连接,由于水解程度较小,水解生成的弱电解质即使是难溶或不稳定的物质也应写其化学式,一般不标“↑”“↓”等状态符号。◆多元弱酸根离子:水解的离子方程式应分步书写,水解是以第一步为主,如(COCOHCO◆多元弱碱的阳离子:水解反应也是分步进行的,中学阶段只要求一步写到底即可。如Fe³⁺+3H₂O⇌Fe◆某些盐溶液在混合时,一种盐的阳离子和另一种盐的阴离子会相互水解,使两种离子的水解趋于完全,此时水解方程式用“”。〖盐类水解规律〗〖电解质溶液中的三个守恒〗◆电荷守恒电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数,即,溶液呈性。如在Na₂CO₃溶液中,存在的阳离子有Na⁺、H⁺,存在的阴离子有OH−、CO32−◆元素质量守恒在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化。就该离子所含的某种元素来说,其质量在变化前后是的,即元素质量守恒。如Na₂CO₃溶于水后,溶液中INa⁺和CO32−的原始浓度之间的关系为:cNa+=2cCO32−。由于C◆质子守恒电解质溶液中粒子电离出的氢离子(H⁺总数等于粒子接受的氢离子(H⁺总数,即守恒。如Na₂S溶液中质子守恒关系为:cH₃O⁺+2cH₂S二、影响盐类水解的主要因素〖影响盐类水解的因素〗◆内因:本身的性质是决定因素。盐中的酸根对应的酸越弱或阳离子对应的碱越弱,水解程度越。多元弱酸盐水解,第一步为主,第二步、第三步程度很小。因为第一步水解生成的OH⁻对后面的水解反应起了作用。◆外因①温度:水解过程是的。温度升高,促进盐的水解,水解程度。②浓度:盐浓度越小,水解程度;浓度越大,水解程度,虽然水解程度小,但发生水解的离子的物质的量。③外加酸碱对盐水解反应的影响:向盐溶液中加入H⁺,弱酸根离子的水解程度增大,弱碱阳离子的水解程度;向盐溶液中加入OH⁻,弱酸根离子的水解程度,弱碱阳离子的水解程度。④同离子效应:向能水解的盐溶液中加入与水解产物相同的离子,水解被抑制;若加入与水解产物反应的离子,则促进水解。〖盐的水解常数〗◆盐的水解常数表示方法:用HA表示酸,MOH表示,MA表示它们生成的。若MA为强碱弱酸盐,有A⁻+H₂O⇌HA+OH⁻,,则盐的水解常数◆Kℎ与K①强碱弱酸盐三、盐类水解的主要应用分类应用应用举例日常生活中灭火器原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生的反应:Al3++3HCO3=Al(OH)3↓+3CO2↑明矾作原理:Al3++3H2O═Al(OH)3(胶体)+3H+,产生的氢氧化铝胶体具有吸附性化学实验中判断溶液的性FeCl3显酸性,原因:Fe3++3H2O═Fe(OH)3+3H+制取某些制取Fe(OH)3胶体:
Fe3++3H2O=△=Fe(OH)3(胶体)+3H⁺混合盐溶液的除杂和提纯除去MgCl2溶液中的Fe3+,可加入MgO或Mg(OH)2,调节溶液pH,使Fe3+完全水解变为Fe(OH)3,再过滤除去判断离子共存Al3+与AlO2、CO2、HCO3、S2、HS等因能相互促进水解而不共存工农
业生
产中化肥的使用铵态氮肥与草木灰(主要成分是K2CO3)不能混合使用,原因:2NH4+CO23=2NH3↑+CO2↑+H2O焊接工业上某些盐当酸用金属焊接前利用NH4Cl溶液或ZnCl2溶液去锈,利用了NH4Cl、ZnCl2水解液呈酸性『题型分析』『题型一』水解的离子方程式书写〖典例1〗下列离子方程式正确的是()A.的水解方程:B.铜与稀硝酸反应:C.向含的溶液中加入含的溶液:D.溶液中吸收少量[已知::【答案】D【详解】A.硫氢化钠中硫氢根离子水解可逆,A错误;B.铜和稀硝酸反应生成一氧化氮,B错误;C.含的溶液中加入含的溶液反应生成1mol氢氧化铝和1.5mol硫酸钡和0.5mol硫酸铵,C错误;D.根据电离平衡常数分析,碳酸钠溶液中吸收少量氯气,反应生成碳酸氢钠和氯化钠和次氯酸钠,D正确;故选D。〖变式11〗下列离子方程式中,属于水解反应的是()A.B.C.D.〖变式12〗已知常温时:,。则常温下水溶液显()A.碱性 B.酸性 C.中性 D.无法判断〖变式12〗下列反应的离子方程式正确的是()A.少量氯水加入过量亚硫酸钠溶液:B.向溶液中加溶液至溶液呈中性:C.少量通入溶液:D.溶液水解呈碱性:『题型二』盐类水解规律理解及应用〖典例2〗时,水的电离达到平衡:,下列叙述错误的是()A.将纯水加热到时,变大,不变,水仍呈中性B.向纯水中通入氨气,平衡逆向移动,增大,不变C.向纯水中加入少量碳酸钠固体,影响水的电离平衡,减小,不变D.向纯水中加入醋酸钠固体或氯化铵固体,均可促进水的电离,不变【答案】A【详解】A.加热能促进水的电离,c(H+)和c(OH-)均增大,水仍呈中性,Kw变大,pH变小,A项错误;B.氨气和水反应生成NH3·H2O,NH3·H2O电离出OH-,从而抑制水的电离,平衡逆向移动,c(OH−)增大,温度不变,则Kw不变,B项正确;C.发生水解,能够促进水的电离,温度不变,Kw不变,c(OH-)变大,c(H+)减小,C项正确;D.CH3COO-和都能够发生水解,从而促进水的电离,温度不变,则Kw不变,D项正确。答案选A。〖变式21〗下列事实不能证明CH3COOH是弱电解质的是()A.CH3COONa的水溶液pH>7B.0.1mol/L的CH3COOH溶液的pH为2C.CH3COOH溶液中滴加紫色石蕊试液,溶液变红D.相同浓度的醋酸溶液导电能力比盐酸弱〖变式22〗化学与生活密切相关,下列说法错误的是()A.黄铜(铜锌合金)制作的铜锣不易产生铜绿B.盐碱地不利于作物生长,可适当添加石膏降低土壤的碱性C.肥皂和厕所清洁剂都是碱性的,而厨房清洁剂是酸性的D.“西气东输”工程中的气体是天然气,天然气是高效清洁燃料和重要化工原料〖变式23〗下列措施能促进水的电离,并使的是()A.向水中加入少量NaCl B.将水加热煮沸C.向水中加入少量 D.向水中加入少量『题型三』盐溶液中微粒间的电荷守恒、物料守恒和质子守恒〖典例3〗室温下,在10mL浓度均为0.1mol/L的醋酸和盐酸混合液中,滴加0.1mol/L的NaOH溶液VmL,则下列关系正确的是()A.V=0时:c(H+)>c(Cl-)=c(CH3COOH)B.V=10mL时:c(OH﹣)+c(CH3COO﹣)=c(H+)C.V=20mL时:c(Na+)<c(CH3COO﹣)+c(Cl﹣)D.加入NaOH溶液至pH=7时,V>20mL【答案】B【详解】A.V=0时,由于盐酸全部电离,醋酸部分电离,因此c(H+)>c(Cl-)>c(CH3COOH),故A错误;B.V=10mL时,盐酸全部反应完,而醋酸没有反应,溶质为醋酸和氯化钠,根据电荷守恒得到:c(OH﹣)+c(CH3COO﹣)=c(H+),故B正确;C.V=20mL时,溶质为醋酸钠和氯化钠,根据物料守恒和醋酸根水解,则有c(Na+)>c(CH3COO﹣)+c(Cl﹣),故C错误;D.V=20mL时,溶质为醋酸钠和氯化钠,溶液显碱性,因此加入NaOH溶液至pH=7时,V<20mL,故D错误。综上所述,答案为B。〖变式31〗常温下amol∙L−1稀氨水与bmol∙L−1稀盐酸等体积混合,下列判断一定正确的是()A.若a>b,则 B.若a>b,则C.若a<b,则 D.若a=b,则〖变式32〗25℃,向醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液,测得混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的说法正确的是()A.b点溶液可能呈中性B.c点溶液中无分子C.a点到b点的溶液中可能存在:D.水的电离程度:〖变式33〗常温下,向20mL0.1mol/LCH3COOH溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液,其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法中正确的是()A.a点表示的溶液中由水电离出的H+浓度为1.0×103mol/LB.由a点到b点时,的比值不变C.c点表示CH3COOH和NaOH恰好反应完全D.d点时溶液中离子浓度关系:『题型四』盐溶液中离子浓度大小的比较〖典例4〗常温下,两种含钠的离子化合物溶液稀释时的pH变化如图所示,起始时溶液体积均为,稀释后体积记为。下列说法中错误的是()A.NaX是强碱弱酸盐,NaY是强碱NaOHB.起始时,C.常温下,起始时NaX溶液中由水电离的D.a点溶液中离子浓度由大到小的顺序为【答案】C【详解】A.由图像可以看出,NaX溶液稀释时pH变化较小,溶液稀释时继续水解产生OH-,说明NaX是强碱弱酸盐,NaY溶液每稀释10倍,pH减小1,说明NaY是强碱,即NaOH,故A正确;B.盐是水解显碱性,而强碱是电离显碱性,起始时,两溶液的pH相同,则,故B正确;C.起始时,NaX的pH=11,是水解显碱性即溶液中的氢氧根是水电离出的氢氧根,,则,故C错误;D.a点溶液的pH>7,即,则,由于水解溶液显碱性,则离子浓度大小关系为,故D正确。综上所述,答案为C。〖变式41〗25℃时,用0.1000mol·L−1盐酸滴定20.00mL0.1000mol·L−1某一元碱MOH溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A.MOH为一元强碱B.a点对应溶液中:c(M+)>c(Cl−)>c(OH−)>c(H+)C.滴定过程中水的电离程度最大的是b点D.c点对应溶液中:c(M+)=c(Cl−)〖变式42〗NA为阿伏加德罗常数的值。室温下,下列关于1L0.01mol•L1NaF溶液的说法正确的是()A.该溶液中F的数目为0.01NA B.该溶液中:c(H+)+c(HF)=c(OH)C.通入HCl至溶液pH=7:c(Na+)=c(F) D.加入少量KF固体后,水电离出的c(OH)减小〖变式43〗25℃时,溶液加水稀释,混合溶液中与的关系如图所示。下列说法正确的是()A.B.P、Q点对应溶液中的值:C.若将溶液无限稀释,溶液中D.相同条件下,若改为,P点移至W点『题型五』影响盐类水解的主要因素〖典例5〗常温下,pH=10的溶液1mL加水稀释至10mL,下列说法错误的是()A.稀释前溶液中B.稀释后溶液中C.加水过程中使水解平衡正向移动D.加水过程中逐渐减小【答案】B【详解】A.稀释前pH=10的溶液,则溶液中,则,故A正确;B.稀释前,加水稀释,水解平衡正向移动,氢氧根物质的量增多,溶液体积增大,但水解平衡移动是微弱的,因此稀释后溶液中,故B错误;C.根据“越稀越水解”,加水过程中使水解平衡正向移动,故C正确;D.加水过程中由于水的体积增大占主要,因此逐渐减小,故D正确。综上所述,答案为B。〖变式51〗在的平衡体系中,要抑制的水解,可采取的措施为()A.升高温度 B.滴加少量盐酸C.加入适量氢氧化钠溶液 D.加水稀释〖变式52〗对于0.1mol·LNa2SO3溶液,下列说法正确的是()A.升高温度,溶液pH降低(不考虑SO的氧化)B.c(Na+)=2c()+c()+c(H2SO3)C.D.〖变式53〗已知溶液中存在如下平衡:,下列说法中正确的是()A.加入适量水后平衡向右移动,增大B.加热后平衡向左移动,增大C.加入后有气泡产生,一段时间后可得到红褐色沉淀D.加热蒸干溶液并灼烧可得『题型六』盐类水解的应用〖典例6〗NaCl与发生反应:,下列叙述正确的是()A.NaCl的水解方程式为B.的电离方程式可能为C.溶液呈酸性D.溶液呈碱性【答案】B【详解】A.NaCl为强酸强碱盐,不水解,A错误;B.NaCl与能发生反应,生成的为强酸强碱盐,则生成的应该为弱电解质,电离方程式可能为,B正确;C.为强酸强碱盐,溶液显中性,C错误;D.结合B分析可知,为强酸弱碱盐,溶液水解显酸性,D错误;故选B。〖变式61〗下列有关叙述正确且能说明HA为弱酸的是()A.溶液能与Zn反应产生B.将pH=1的HA溶液加水稀释10倍后pH=2C.广泛pH试纸测得溶液的pH为3.20D.向溶液滴加几滴酚酞后溶液呈红色〖变式62〗化学与生活、生产、社会密切相关。下列说法错误的是()A.加热食品时加热剂(生石灰和水)发生了能量变化,也伴随有物质变化B.BaCO3可作为造影剂用于X射线检查胃肠道疾病C.古人使用草木灰浸取液洗衣服与盐类水解原理有关D.航母上的钛合金铆钉可抗海水腐蚀〖变式63〗下列说法正确的是()A.常温下醋酸分子不可能存在于pH>7的碱性溶液中B.酸式盐溶液可能呈酸性,也可能呈碱性。C.0.1mol∙L−1醋酸溶液加水稀释时,所有的离子浓度都减小D.0.1mol∙L−1硫化钠溶液中粒子浓度的关系:c(Na+)=c(S2−)+c(HS-)+c(H2S)『巩固练习』一、单选题1.下列物质属于电解质且溶于水为碱性的是()A. B. C. D.2.下列各组离子在给定条件下能大量共存的是()A.能使酚酞变红的溶液:Na+、K+、CO、ClB.0.1mol/LFeCl3溶液中:Na+、Mg2+、I、SOC.0.1mol/LAl2(SO4)3溶液中:Na+、Cl、K+、HCOD.无色透明溶液中:K+、NO、Cu2+、SO3.为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是()A.的NaOH溶液中含有的数目为B.在溶液,阴离子的总数为C.标准状况下,28g乙烯与22.4L的甲烷所含氢原子数均为D.标准状况下,2.24L乙醇中碳氢键的数目为0.5N4.为了配制NH的浓度与Cl的浓度比为1∶1的溶液,可在NH4Cl溶液中加入()①适量的HCl②适量的NaCl③适量的氨水④适量的NaOHA.①② B.③ C.③④ D.④5.化学与生产生活有着紧密联系,下列有关叙述正确的是()A.泡沫灭火器可以用于电器着火时灭火B.明矾可以用于自来水的净化和消毒杀菌C.氢氧化铝可以用于中和胃酸过多D.实验室常将FeCl3晶体溶于水再加盐酸配制FeCl3溶液6.常温下,下列指定溶液中,各组离子一定能大量共存的是()A.的溶液:B.溶液:C.甲基橙为红色的溶液:D.澄清透明的溶液:7.已知25℃时的,。下列说法正确的是()A.在浓度均为的、溶液中,水的电离程度前者小于后者B.已知溶液加热后pH变小,可判断溶液加热后pH也一定变小C.向溶液中加入NaOH溶液至,则所得溶液中D.已知:,说明该反应在常温下能自发进行的决定因素是熵增8.下列说法正确的是()A.常温下,的醋酸溶液稀释100倍后B.常温下,的醋酸溶液与的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液C.常温下,等物质的量浓度的醋酸钠溶液和碳酸钠溶液,小于D.加热可制取无水固体9.在常温下,有关下列4种溶液的叙述中,正确的是()编号①②③④溶液氨水NaOH溶液醋酸盐酸pH111133A.在溶液①和②中分别加入适量的氯化铵晶体后,两溶液的pH均增大B.分别取1mL四种溶液稀释到10mL,稀释后溶液的pH:①>②>③>④C.将aL溶液②与bL溶液④混合后,所得溶液的pH=10,则a:b=11:9D.将溶液②、③等体积混合,所得溶液有:c(Na+)>c(CH3COO﹣)>c(OH-)>c(H+)10.下列有关说法正确的是()A.25℃时,用稀盐酸滴定稀氨水,达到滴定终点时pH为7B.用蒸馏水稀释pH=2的醋酸溶液至原溶液体积的10倍,其pH变为3C.0.1mol•L1的NH4HSO4溶液中:c(H+)>c(SO)>c(NH)D.等物质的量浓度的NaOH溶液、CH3COOH溶液中水的电离程度:NaOH>CH3COOH11.25℃时,二元弱酸H2A的,,下列说法正确的是()A.溶液中B.将等浓度的溶液和硫酸溶液稀释10倍,前者pH较小C.的化学平衡常数D.向溶液滴加溶液至中性时12.下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是()A.室温下,=1×1012的溶液中:K+、Na+、CO、NOB.纯碱溶液中:K+、Ba2+、Cl、NOC.无色溶液中:Na+、Fe3+、Cl、HCOD.室温下,pH=1的溶液中:K+、Fe2+、MnO、I13.设为阿伏伽德罗常数的值,下列说法不正确的是()A.室温下,的溶液中含的数目为B.铁粉与足量的水蒸气完全反应,转移电子数为C.溶液中,阴离子的数目小于D.由乙烯和环丙烷组成的混合气体中所含氢原子总数为14.25℃时,下列说法正确的是()A.向醋酸溶液中加入CH3COONa固体后,溶液的pH降低B.NaHA溶液呈酸性,可以推测H2A为强酸C.向氨水中加入醋酸使溶液呈酸性,则c(NH)>c(CH3COO)D.100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出的H+的物质的量为1.0×105mol15.H2A为二元弱酸,其电离过程:,。常温时,向水溶液中逐滴滴加等浓度的溶液,混合溶液中、和的物质的量分数随变化的关系如图所示。下列叙述正确的是()A.曲线Ⅱ表示B.常温下的C.当时,溶液中D.向的溶液中持续滴加溶液,水的电离程度先增大后减小16.25℃时,的不同弱电解质的电离度如表:弱电解质HF7.07.81.3下列叙述错误的是()A.能发生反应B.溶液呈酸性C.25℃,D.等体积、等浓度的和HF消耗相同物质的量的二、原理综合题17.弱电解质、盐类在生活、生产中应有广泛。回答下列问题:(1)公元前8世纪晋阳已有醋坊,春秋时期遍及城乡。可利用NaOH标准溶液测定食醋中的酸度(除外其余物质不与NaOH反应)。①滴定管使用前需_______和润洗。②使用_______(填“酸式”或“碱式”)滴定管量取食醋25.00mL,配制250mL样品溶液。③量取一定量样品于锥形瓶中,滴加少量_______(填“甲基橙”或“酚酞”),然后进行滴定。指出滴定终点的现象是_______,若滴定过程中有样品液滴溅出锥形瓶,则所测酸度将_______(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。④溶液中存在关系:_______。(2)将溶液蒸干再灼烧,最后得到的主要固体物质是_______(写化学式)。(3)某小组同学探究饱和NaClO和溶液混合反应的实验。向烧瓶中的NaClO溶液加入饱和溶液,产生大量的白色沉淀。出现上述现象的原因是_______(请用反应的离子方程式表示)。18.在菠菜等植物中含有丰富的草酸,草酸对生命活动有重要影响。溶液的pH,溶液中的、、的物质的量分数随pH的变化如图所示(1)草酸()在水中的电离方程式:_______。(2)要使溶液中草酸的电离程度增大,采取的措施为_______。(写两点)(3)草酸溶液中_______。(用含碳微粒表示)(4)溶液中____
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