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课时作业29溶液中“粒子”浓度关系一、单项选择题(本题包括6个小题,每小题只有1个选项符合题意)1.常温下,在10mL0.1mol·L-1MOH溶液中滴加pH=1的盐酸,溶液中AG(AG=lgeq\f(c(OH-),c(H+)))与盐酸体积(V)之间的关系如图所示。下列说法错误的是()A.常温下,MOH的电离常数约为1×10-5B.E、F、G和P点中,G点水电离程度最大C.G点对应的溶液中:c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)D.P点溶液中:c(Cl-)=2c(MOH)+2c(M+)2.室温下,0.1mol·L-1的某二元酸H2A溶液中,可能存在的含A粒子(H2A、HA-、A2-)的物质的量分数随pH变化的关系如图所示,下列说法正确的是()A.H2A的电离方程式:H2A⇌H++HA-B.pH=5时,在NaHA和Na2A的混合溶液中:c(HA-)∶c(A2-)=100∶1C.等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液等体积混合,离子浓度大小关系为c(Na+)>c(A2-)>c(HA-)D.Na2A溶液中必存在c(OH-)=c(H+)+c(HA-)+2c(H2A),各粒子浓度均大于03.常温下向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,粒子浓度与混合溶液的pH变化的关系如图所示,已知:H2X是二元弱酸,Y表示eq\f(c(X2-),c(HX-))或eq\f(c(HX-),c(H2X)),pY=-lgY。下列叙述错误的是()A.曲线n表示peq\f(c(HX-),c(H2X))与pH的变化关系B.Ka1(H2X)=1.0×10-10.3C.NaHX溶液中c(OH-)>c(H+)D.当pH=7时,混合溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)4.LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的分布分数δ随pH的变化如图2所示[δ=eq\f(c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))),c总(含P元素的粒子))]。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是()A.溶液中存在3个平衡B.含P元素的粒子有H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))、HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))和POeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))C.随c初始(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))增大,溶液的pH明显变小D.用浓度大于1mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO45.常温下,向10.00mL0.1000mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.1000mol·L-1NaOH溶液的pH与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.HA溶液的电离方程式为HA⇌H++A-B.恰好完全反应的点是c点C.整个滴定过程中水的电离程度先增大后减小D.点d所示溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)6.常温下,将0.01mol·L-1盐酸逐滴加入10mL0.01mol·L-1NaA溶液中。滴加过程中,A-、HA的物质的量分数(δ)随pH变化的关系如图1所示,pH随加入盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是()A.当c(Cl-)=c(HA)时,溶液的pH=7B.Kb(NaA)=10-9.5C.b点对应溶液中:c(A-)>c(Cl-)>c(OH-)D.c点对应溶液中:c(A-)+c(HA)=0.01mol·L-1二、不定项选择(本题包括4个小题,每小题有1个或2个选项符合题意)7.常温下,向20mL0.1mol·L-1的H3PO4溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,所得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是()A.H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示剂B.A点溶液中:c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))>c(H3PO4)>c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))C.图像中A、B、C三处溶液中eq\f(c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))·c(OH-),c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))))相等D.B点溶液存在:2c(Na+)=c(POeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4)))+c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))+c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))+c(H3PO4)8.25℃时,分别向20.00mL0.10mol·L-1的氨水、醋酸铵溶液中滴加0.10mol·L-1的氢碘酸,溶液pH与加入氢碘酸体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是()A.由水电离产生的OH-浓度:A点大于B点B.M点溶液中:c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))C.N点溶液中:c(I-)=c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))D.P点溶液中:c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)+c(I-)+c(NH3·H2O)9.25℃时,向100mL0.01mol·L-1的NaHA溶液中分别加入浓度均为0.01mol·L-1的NaOH溶液和盐酸,混合溶液的pH随所加溶液体积的变化如图所示(lg5=0.7)。下列说法正确的是()A.25℃,H2A的第二步电离平衡常数约为10-6B.P点时溶液中存在:2c(H2A)+c(HA-)+c(H+)=c(OH-)+c(Na+)+c(Cl-)C.水的电离程度:M>N>PD.随着盐酸的不断滴入,最终溶液的pH可能小于210.25℃时,在20mL0.1mol·L-1一元弱酸HA溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中lgeq\f(c(A-),c(HA))与pH关系如图所示。下列说法正确的是()A.A点对应溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B.25℃时,HA酸的电离常数为1.0×10-5.3C.B点对应的NaOH溶液体积为10mLD.对C点溶液加热(不考虑挥发),则eq\f(c(A-),c(HA)·c(OH-))减小三、非选择题11.某一学习小组利用DIS系统测定某醋酸溶液的物质的量浓度,以测量溶液导电能力来判断滴定终点,实验步骤如下:(1)用(填仪器名称)量取20.00mL醋酸溶液样品,倒入洁净干燥锥形瓶中,连接好DIS系统。如果锥形瓶中含有少量蒸馏水,是否会影响测量结果(填“是”“否”或“不能确定”)。向锥形瓶中滴加0.1000mol·L-1的NaOH溶液,计算机屏幕上显示出溶液导电能力与加入NaOH溶液体积关系的曲线图(如图所示)。(2)醋酸与NaOH溶液反应的离子方程式为。(3)图中b点时,溶液中各离子浓度的大小关系是。(4)若图中某一点pH等于8,则c(Na+)-c(CH3COO-)的精确值为mol·L-1。12.酸碱反应是生产生活实际中常见的反应之一。(1)室温下,向一定量的稀醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的氢氧化钠溶液,直至氢氧化钠溶液过量。①在滴加过程中,稀醋酸溶液中水的电离程度(填“增大”“减小”“不变”“先增大后减小”或“先减小后增大”);②在下表中,分别讨论了上述实验过程中离子浓度的大小顺序,对应溶质的化学式和溶液的pH。试填写表中空白:离子浓度的关系溶质的化学式溶液的pHAc(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)pH<7Bc(Na+)=c(CH3COO-)CH3COONa、CH3COOHCCH3COONapH>7Dc(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)pH>7(2)室温下,用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定均为20.00mL0.100mol·L-1的HA溶液和醋酸溶液,滴定曲线如图所示①HA和醋酸的酸性强弱为HACH3COOH(填“强于”或“弱于”)。②当pH=7时,两份溶液中c(A-)c(CH3COO-)(填“>”“=”或“<”)。(3)①请设计实验证明醋酸是弱酸________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②请通过计算证明:含等物质的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液显酸性________________________________________________________________________(已知CH3COOH:Ka=1.8×10-5;Kw=1×10-14)。1.解析:E点表示未滴定时MOH溶液中lgeq\f(c(OH-),c(H+))=8,c(OH-)=1×10-3mol·L-1,MOH的电离常数Kb=eq\f(1×10-3×1×10-3,0.1-1×10-3)≈1×10-5,故A正确;G点接近酸和碱恰好完全反应,在E、F、G和P点中,G点水电离程度最大,故B正确;G点对应的溶液pH=7,c(M+)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-),故C错误;P点,加入盐酸体积是MOH溶液的2倍,pH=1的盐酸浓度为0.1mol·L-1,根据元素质量守恒知,c(Cl-)=2c(MOH)+2c(M+),故D正确。答案:C2.解析:由图知,在pH=0~6范围内,不存在H2A分子,说明H2A的第一步电离是完全的,H2A的电离方程式为H2A=H++HA-,HA-⇌H++A2-,A项错误;由pH=3时的数据可求得HA-的电离常数Ka=eq\f(c(H+)·c(A2-),c(HA-))=1×10-3,温度不变,电离常数不变,故pH=5时电离常数Ka=eq\f(c(H+)·c(A2-),c(HA-))=eq\f(1×10-5×c(A2-),c(HA-))=1×10-3,解得eq\f(c(A2-),c(HA-))=100,故B项错误;在等物质的量浓度的NaHA和Na2A混合溶液中,pH<7,HA-的电离程度大于A2-的水解程度,故离子浓度大小的关系应为c(Na+)>c(A2-)>c(HA-),C项正确;根据H2A的电离方程式知,Na2A溶液中c(H2A)=0,D项错误。答案:C3.解析:H2X为二元弱酸,以第一步电离为主,则Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则pH相同时,eq\f(c(X2-),c(HX-))<eq\f(c(HX-),c(H2X)),pY=-lgY,则peq\f(c(X2-),c(HX-))>peq\f(c(HX-),c(H2X)),则m、n分别表示pH与peq\f(c(X2-),c(HX-))、peq\f(c(HX-),c(H2X))的变化关系,据此结合选项分析解答。根据分析可知,n表示pH与peq\f(c(HX-),c(H2X))的变化关系,A选项正确;M点pH=9.3,c(H+)=10-9.3mol·L-1,peq\f(c(X2-),c(HX-))=-lgeq\f(c(X2-),c(HX-))=1,则eq\f(c(X2-),c(HX-))=0.1,所以Ka2(H2X)=eq\f(c(X2-),c(HX-))·c(H+)=10-9.3×0.1=1.0×10-10.3,N点pH=7.4,c(H+)=10-7.4mol·L-1,peq\f(c(HX-),c(H2X))=-lgeq\f(c(HX-),c(H2X))=-1,则eq\f(c(HX-),c(H2X))=10,所以Ka1(H2X)=eq\f(c(HX-),c(H2X))·c(H+)=10-7.4×10=1.0×10-6.4,B选项错误;根据B可知HX-的电离平衡常数为1.0×10-10.3;曲线n表示pH与peq\f(c(HX-),c(H2X))的变化关系,N点pH=7.4,peq\f(c(HX-),c(H2X))=-lgeq\f(c(HX-),c(H2X))=-1,eq\f(c(HX-),c(H2X))=10,所以HX-的水解平衡常数Kh=eq\f(c(H2X)·c(OH-),c(HX-))=eq\f(1,10)×eq\f(10-14,10-7.4)=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明HX-的水解程度大于其电离程度,则NaHX溶液呈碱性,c(H+)<c(OH-),C选项正确;当溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-),D选项正确。答案:B4.解析:根据图1可知:当LiH2PO4的浓度大于1mol·L-1时其pH=4.66,根据图2可知,当pH=4.66时H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的分布分数达到0.994,即H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D对;LiH2PO4溶液中存在H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的电离平衡、HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))的电离平衡、H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的水解平衡、H2O的电离平衡等至少4个平衡,A错;LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))、HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))、POeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))和H3PO4,B错;LiH2PO4溶液的pH随着H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))初始浓度的增大逐渐减小,但当H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的浓度增大到10-1mol·L-1时,浓度再增大,溶液的pH基本不变,C错。答案:D5.解析:未加NaOH溶液时酸的pH=2.5,酸中c(H+)<c(酸),说明HA部分电离,则电离方程式为HA⇌H++A-,故A正确;HA是弱酸,二者恰好完全反应时生成强碱弱酸盐NaA,溶液呈碱性,要使混合溶液呈中性,则HA应该稍微过量,恰好完全反应点应该是d,故B错误;酸或碱抑制水电离,弱离子促进水电离,从a到d点,酸浓度减小、盐浓度增大,d点后碱浓度增大,所以a到d点水电离程度增大,d点后水电离程度减小,故C正确;d点酸碱恰好完全溶液生成NaA,溶液中存在电荷守恒,根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),故D正确,故选B。答案:B6.解析:由电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-)、物料守恒c(Na+)=c(A-)+c(HA),可得c(HA)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),则当c(HA)=c(Cl-)时,c(H+)=c(OH-),pH=7,A项正确;a点时c(A-)=c(HA)、c(H+)=10-9.5,则Ka(HA)=eq\f(c(A-)·c(H+),c(HA))=c(H+)=10-9.5,因此Kb(NaA)=eq\f(c(HA)·c(OH-),c(A-))=eq\f(Kw,Ka(HA))=eq\f(10-14,10-9.5)=10-4.5,B项错误;b点时加入5mL盐酸,所得溶液中溶质为等物质的量的NaCl、HA、NaA,此时溶液pH=10,可知A-的水解程度大于HA的电离程度,则c(Cl-)>c(A-),C项错误;c点对应溶液中HCl和NaA恰好完全反应,溶液等体积混合浓度减半,结合物料守恒可知c(Na+)=c(A-)+c(HA)=0.005mol·L-1,D项错误。答案:A7.解析:由题图可知,H3PO4溶液第一步滴定终点的pH在4左右,要选用甲基橙作指示剂,A错误;A点加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液,生成NaH2PO4,此时溶液呈酸性,说明H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))的电离程度大于其水解程度,则有c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))>c(H3PO4),B错误;H3PO4的二级电离常数Ka2=eq\f(c(H+)·c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))))=eq\f(Kw·c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))·c(OH-)),则有eq\f(c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))·c(OH-),c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))))=eq\f(Kw,Ka2),由于图中A、B、C三处的温度相同,则Kw、Ka2相同,故三处溶液中eq\f(c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))·c(OH-),c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))))相等,C正确;B点加入40mL0.1mol·L-1NaOH溶液,恰好反应生成Na2HPO4,据物料守恒可得c(Na+)=2c(POeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4)))+2c(H2POeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4)))+2c(HPOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))+2c(H3PO4),D错误。答案:C8.解析:A项,A点为醋酸铵溶液,醋酸铵为弱酸弱碱盐,促进水的电离,溶液pH=7,则由水电离出的c水(H+)=c水(OH-)>10-7mol·L-1,B点溶液中溶质为NH4I和NH3·H2O,H+全部是由水电离出的,故c水(H+)=c水(OH-)=10-7mol·L-1,则由水电离产生的OH-浓度:A点大于B点,正确;B项,M点为氨水,溶液显碱性,且NH3·H2O的电离抑制了水的电离,则c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))>c(H+),错误;C项,N点为碘化铵与NH3·H2O的混合液,且NH4I和NH3·H2O的物质的量浓度相等,根据物料守恒得2c(I-)=c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))),错误;D项,P点为碘化铵与醋酸的混合液,且NH4I和CH3COOH的物质的量浓度相等,根据电荷守恒得c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))+c(H+)=c(OH-)+c(I-)+c(CH3COO-),根据物料守恒得c(NH3·H2O)+c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))=c(I-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),则c(NHeq\o\al(\s\up1(+),\s\do1(4)))=c(I-)-c(NH3·H2O),c(CH3COO-)=c(I-)-c(CH3COOH),代入电荷守恒式,可得到c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-)+c(I-)+c(NH3·H2O),正确。答案:AD9.解析:由题图可知,0.01mol·L-1的NaHA溶液的pH=4,则有c(H+)≈c(A2-)=10-4mol·L-1,c(HA-)≈0.01mol·L-1,H2A的第二步电离平衡:HA-⇌A2-+H+,则有Ka2=eq\f(c(A2-)·c(H+),c(HA-))≈eq\f(10-4×10-4,0.01)=10-6,A正确;P点加入100mL0.01mol·L-1的盐酸,恰好完全反应生成等浓度的NaCl和H2A,据电荷守恒可得:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-);据物料守恒可得c(Na+)=c(H2A)+c(HA-)+c(A2-),综合上述两式消去c(A2-)可得:2c(H2A)+c(HA-)+c(H+)=c(OH-)+c(Na+)+c(Cl-),B正确;N点加入100mL0.01mol·L-1的NaOH溶液,此时为Na2A溶液,A2-发生水解而促进水的电离;M点为Na2A和NaHA的混合液,此时溶液中OH-全部是由水电离出的,由水电离的c(OH-)=10-7mol·L-1;P点为H2A和NaCl的混合液,H2A抑制水的电离,故水的电离程度:N>M>P,C错误;随着盐酸的不断滴入,溶液的pH无限接近于0.01mol·L-1盐酸的pH,即溶液的pH无限接近于2,但大于2,D错误。答案:AB10.解析:A点对应溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),溶液中电荷关系为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),所以离子浓度关系为c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A错误;pH=5.3时,lgeq\f(c(A-),c(HA))=0,即c(A-)=c(HA),HA酸的电离常数Ka=eq\f(c(A-)·c(H-),c(HA))=c(H+)=10-pH=10-5.3,B正确;当加入10mLNaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,混合溶液以电离为主,使c(A-)>c(HA),即lgeq\f(c(A-),c(HA))>0,故B点对应的NaOH溶液的体积小于10mL,C错误;A-的水解常数Kh随温度升高而增大,所以eq\f(c(A-),c(HA)·c(OH-))=eq\f(c(A-)·c(H+),c(HA)·c(OH-)·c(H+))=eq\f(Ka,Kw)=eq\f(1,Kh),随温度升高而减小,D正确。答案:BD11.解析:(1)用酸式滴定管量取20.00mL醋酸溶液样品;锥形瓶中含有少量蒸馏水,待测液的物质的量不变,V(标准)不变,根据c(待测)=eq\f(c(标准)×V(标准),V(待测))可知,c(待测)不变;(2)醋酸与NaOH溶液反应:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O;(3)图中b点,说明醋酸和NaOH恰好完全反应,醋酸钠水解,使得c(Na+)>c(CH3COO-);(4)c(H+)=10-8mol·L-1,c(OH-)=eq\f(10-14,10-8)mol·L-1=10-6mol·L-1,根据电荷守恒:c(Na+)

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