氯醇法环氧丙烷和环氧氯丙烷钙法皂化生产技术规范

1氯醇法环氧丙烷和环氧氯丙烷钙法皂化生产技术规范本文件规定了氯醇法环氧丙烷和环氧氯丙烷钙法皂化生产的基本要求、生产过程控制、生产设备维护和保养、产品质量要求、安全生产、污染物控制。本文件适用于氯醇法环氧丙烷和环氧氯丙烷钙法皂化工艺。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB/T13097工业用环氧氯丙烷GB/T14491工业用环氧丙烷GB31571石油化学工业污染物排放标准HG/T4120工业氢氧化钙HG/T4205工业氧化钙HG/T5971绿色设计产品评价技术规范环氧丙烷3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1氯醇法环氧丙烷钙法皂化生产工艺chlorohydrinmethodofpropyleneoxideproductionprocess以氯气为原料与水反应生成次氯酸，次氯酸与丙烯反应生成氯丙醇，氯丙醇与氢氧化钙反应生成环氧丙烷产品的工艺。3.2氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化生产工艺chlorohydrinmethodofepichlorohydrinproductionprocess以氯气为原料与水反应生成次氯酸，次氯酸与氯丙烯反应生成二氯丙醇，二氯丙醇与氢氧化钙反应生成环氧氯丙烷产品的工艺。4基本要求4.1环氧（氯）丙烷企业应严格遵守危险化学品安全生产的法律、法规、标准和技术规范，建立、健全安全生产责任制度，完善安全生产条件，确保安全生产。4.2厂房的布置应根据工艺流程同时结合场地条件因地制宜，并有利于安全、节能、建筑物通风、采光以及管线布置等要求。4.3劳动安全、卫生防护措施、环境保护设施应做到与主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用，凡不符合劳动安全卫生标准、环境保护标准的，不得施工和投产。4.4工作场所设计应积极采取行之有效的综合防护措施，防止有害因素对工作场所的污染，确保工作场所空气中有毒物质低于最高容许浓度。4.5企业应因地制宜，加强非常规水资源利用。在满足用水要求的条件下，生产用水宜就近取水。4.6用低质水取代优质水，降低新鲜水用水量，满足钙法皂化反应工艺要求。5生产过程控制25.1环氧丙烷生产5.1.1流程概述由石灰乳制备单元、氯丙醇制备单元、粗产品制备单元、产品精制单元、废渣废水处理单元、原料及产品的储存与装卸单元等组合而成的生产系统。氯醇法环氧丙烷钙法皂化主要流程见图1。图1氯醇法环氧丙烷钙法皂化生产流程图5.1.2石灰乳制备单元5.1.2.1企业应使用优质高含量氧化钙或氢氧化钙的原材料，尽可能减少消化废渣和反应后废渣的产生量。工业氧化钙、氢氧化钙应满足HG/T4205、HG/T4120的要求。5.1.2.2石灰乳制备所用消化水应尽可能采用皂化液、非常规水等水源，减少新鲜水使用量。5.1.2.3企业应编制合理的操作规程，控制合理且平稳石灰乳浓度，以平衡皂化反应中氯丙醇反应不完全或石灰乳过量造成废渣增加，石灰乳浓度一般控制在10-20wt%。5.1.3氯丙醇制备单元5.1.3.1氯醇化单元所有设备、管道材质应耐氯气和酸性气体的腐蚀；氯气管道应设有止回阀或防止管道水倒流措施。5.1.3.2氯醇化系统应严格控制丙烯与氯气配比，丙烯进料和氯气进料应设置流量计量，不应出现过氯情况。5.1.3.3氯醇化单元操作应平稳操作，各进料流量、压力应稳定控制。5.1.3.4环氧丙烷生产中，操作人员应密切观察氯醇化系统氧含量分析仪数据。5.1.3.5反应器、氯气进料缓冲罐、丙烯汽化系统设置压力检测报警系统。氯醇化系统应设有紧急停车系统。5.1.3.6氯醇化反应应控制适宜的氯丙醇浓度，节约工艺水用量和能源消耗。5.1.3.7循环气洗涤工序应严格控制液碱浓度或pH值。5.1.4粗产品制备单元5.1.4.1皂化塔氯丙醇进料与石灰乳进料设置流量计，并控制合适的配比，稳定控制石灰乳浓度。5.1.4.2皂化塔塔盘应采用易拆装的组合金属塔盘，耐酸碱溶液腐蚀。5.1.4.3粗产品制备单元一般采用负压操作，真空度控制应合理。5.1.4.4应控制粗产品的纯度，皂化回流流量一般与粗产品出料量维持一定的比例，强制回流工艺应设置回流和出料流量计。5.1.4.5回流罐和出料缓冲罐应设置液位计。35.1.5产品精制单元5.1.5.1产品精制单元各精馏塔塔体、内件附属设备及管道应使用耐腐蚀材质。5.1.5.2精馏塔底、回流罐、储罐等应设置液位计。5.1.5.3各精馏塔进料、回流和出料应设流量计，并控制适宜的回流比，保障产品质量和能源消耗。5.1.5.4成品环氧丙烷出装置温度宜控制在25℃以下。5.1.5.5产品精制单元应精细平稳操作，蒸发量和回流量不宜调整过大。5.1.6废渣废水处理单元5.1.6.1废水余热应综合回收利用，降低能源消耗。5.1.6.2固液分离后清液中固体悬浮物应满足污水处理的要求。5.1.6.3企业废水排放应满足GB31571及相关标准中的规定。5.1.6.4企业应因地制宜，围绕减量化、再利用和再循环原则，提高装置运行水平，减少固体废物的产生。5.2环氧氯丙烷生产5.2.1流程概述由石灰乳制备单元、二氯丙醇制备单元、粗产品制备单元、产品精制单元、废渣废水处理单元、原料及产品的储存与装卸单元组合而成的生产系统。氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化主要流程见图2。图2氯醇法环氧氯丙烷钙法皂化生产流程图5.2.2石灰乳制备单元与5.1.2相同。5.2.3二氯丙醇制备单元5.2.3.1氯醇化单元所有设备、管道材质应耐氯气和酸性气体的腐蚀；氯气管道应设有止回阀或防止管道水倒流措施。5.2.3.2氯醇化系统应严格控制氯丙烯与氯气配比，氯丙烯进料和氯气进料应设置流量计量，不应出现过氯情况。5.2.3.3氯醇化单元操作应平稳操作，各进料流量、压力应稳定控制。5.2.3.4反应器、氯气进料缓冲罐设置压力检测报警系统。氯醇化系统应设有紧急停车系统。5.2.3.5氯醇化反应应控制适宜的二氯丙醇浓度，节约工艺水用量和能源消耗。5.2.3.6因氯气消耗，避免氢气聚集，应设置鼓风机且正常运转及时吹出未反应尾气。45.2.4粗产品制备单元5.2.4.1皂化塔二氯丙醇进料与石灰乳进料设置流量计，并控制合适的配比，稳定控制石灰乳浓度。5.2.4.2皂化塔塔盘应采用易拆装的组合金属塔盘，耐酸碱溶液腐蚀。5.2.4.3粗产品制备单元一般采用负压操作，真空度控制应合理。5.2.4.4应控制粗产品的纯度，皂化回流流量一般与粗产品出料量维持一定的比例，强制回流工艺应设置回流和出料流量计。5.2.4.5回流罐和出料缓冲罐应设置液位计。5.2.5产品精制单元5.2.5.1产品精制单元各精馏塔塔体、内件附属设备及管道应使用耐腐蚀材质。5.2.5.2精馏塔底、回流罐、储罐等应设置液位计。5.2.5.3各精馏塔进料、回流和出料应设流量计，并控制适宜的回流比，保障产品质量和能源消耗。5.2.5.4产品精制单元应精细平稳操作，蒸发量和回流量不宜调整过大。5.2.5.5各精馏塔釜温应设置DCS报警和温度联锁。5.2.5.6环氧氯丙烷精馏塔一般采用负压操作，真空度控制应合理。5.2.6废渣废水处理单元与5.1.6相同。6生产设备维护和保养6.1加强设备巡回检查，确保设备正常运行，设备润滑应做到定点、定质、定量、定人和定时。6.2严格按照操作规程进行操作，不应违章操作，以免损坏设备、造成事故。6.3对生产设备要定期维护和检修。6.4设备及管道应防止跑、冒、滴、漏及堵塞现象，如有发现应及时处理。6.5经常检查转动设备地脚螺栓和联接螺栓，有松动和振动现象时，应及时处理。6.6正确使用各种电器设备和各种仪表。6.7坚持“维修为主、检修为辅”原则，做到有计划地维护保养及计划检修。6.8保持设备、管道等的环境卫生，做到文明生产。7产品质量要求7.1环氧丙烷产品质量及储存、包装应满足GB/T14491、HG/T5971及环氧丙烷安全技术说明书的相关要求。7.2环氧氯丙烷产品质量及储存、包装应满足GB/T13097及环氧氯丙烷安全技术说明书的相关要求。8安全生产8.1操作安全8.1.1操作人员应经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。8.1.2装置运行时，DCS自动化控制系统以及SIS安全仪表系统处于投用状态。8.1.3丙烯系统运行时，不应敲击，不应带压修理和紧固，不得超压，严禁负压。8.1.4丙烯蒸发器、管道、阀门和水封装置冻结时，只能用热水或蒸汽加热解冻，严禁使用明火烘烤。不应在室内排放丙烯，不应进行可能发生火花和静电的一切操作。8.1.5环氧（氯）丙烷应采取密闭循环取样。8.1.6避免直接接触环氧（氯）丙烷，处理氯气泄漏的场所应穿戴好重型防化服和空气呼吸器。8.2储存安全8.2.1容量大于或等于1000m3的环氧（氯）丙烷储罐，其物料进出口管道靠近罐体处应设置紧急切断58.2.2环氧（氯）丙烷常压罐应设置压力表、液位计、温度计，并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全设施。8.2.3环氧丙烷压力罐应设置安全阀、压力表、液位计、温度计，并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全设施。8.2.4环氧（氯）丙烷的固定顶罐应设阻火器和呼吸阀。对于采用氮气或其他气体气封的环氧（氯）丙烷的储罐还应设置事故泄压设备。8.2.5环氧丙烷的储存温度不宜超过25℃。8.2.6环氧氯丙烷应与胺类、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。9污染物控制9.1废水污染防治装置废水应达到相关标准的要求。9.2废气污染防治在氯醇化法环氧（氯）丙烷钙法皂化生产过程中应严格控制原料纯度及物料配比及回收措施，从源头减少各工序废气产生量，装置的废气含有丙烯、丙烷、环氧（氯）丙烷等，装置废气应达到相关标准的要求。9.3固体废物污染防治9.3.1氯醇化法环氧丙烷钙法皂化生产中产