高考化学一轮复习：溶液中微粒浓度的关系

知识清单24溶液中微粒浓度的关系

思维导图

电离能力大于水解能力

电荷守恒：阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数

水解能力大于电离能力〕溶液中粒子

（三比较户T三守恒）一［物料守恒：原子总数守恒

浓度的关系

酸式盐溶液的酸碱性主要取决

于酸式盐的电离能力和水解能力质子守恒：失去H+的物质的量与得到H+的物质的量相等

（三蹩型）

酸溶液

不反应

单一溶液不同溶液混合溶液一（相互反应比较电离和水解程度

盐溶液

知识梳理

知识点01溶液中微粒浓度的等量关系知识点02溶液酸碱性的判断

知识点03溶液中微粒浓度的不等量关系知识点04微粒浓度的比较常见类型

知识点05电解质溶液图像分析

知识点01溶液中微粒浓度的等量关系

旬回回怏

电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总

I电荷守恒规律I一是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定

等于阳离子所带正电荷总数。

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子

I物料守恒规律|一

种类增多，但原子总数是守恒的。

质子守恒是指电解质溶液中粒子电离出的氢

|底子守’恒规律|一离子（H+）数等于粒子接受的氢离子（H+）数

加游离的氢离子过2数。

1.电荷守恒

（1）含义：阳离子所带的正电荷总数与阴离子所带的负电荷总数相等

（2）系数：电荷数

（3）特点：只含离子，与物质的种类、比例、是否反应无关,只与离子的种类有关

（4）判断：先看系数是否正确,再看离子是否齐全

2.物料守恒

（1）含义

①原始物质中某些微粒间存在特定的年例关系

1

②溶液中所有含某元素或原子团的微粒的浓度之和等于某一特定的数值

(2)系数：按照比例确定

(3)特点：一定没有H+和OH，与比例有关，与是否反应无关

(4)判断：先看比例是否正确,再看微粒是否齐全

3.质子守恒

(1)含义：水电离出的c(H+)和c(OJT)相装

-+++

(2)表达式：c(OIT)+c(OIT)消耗一c(OH)外来=c(H)+c(H)消耗一c(H)外来

(3)系数：变化量

(4)特点：一定有H+和OH,还有分子

(5)混合液中质子守恒=电荷守恒与物料守恒消不变或特定的离子

(6)判断：先根据变化量确定系数是否正确,再看微粒方向是否正确

S}®®®

分析粒子浓度关系的策略

(1)若使用的是“>”或“〈”，应主要考虑“电离”和“水解”。

(2)若用“=”连接，应根据“守恒”原理，视不同情况而定。

①若等号一端全部是阴离子或阳离子，应首先考虑电荷守恒；

②若等号一端各项中都含有同一种元素，应首先考虑这种元素的元素质量守恒；

③若出现等号，但既不是电荷守恒，也不是元素质量守恒，则可考虑将电荷守恒和元素质量守恒进行合并

处理，即推得质子守恒。

SO®®

【典例01】50°C时，下列各溶液中，离子的物质的量浓度关系正确的是

+1

A.pH=4的醋酸中：CT(H)=4.0mol-L

B.饱和小苏打溶液中：c平(Na+)>c平(HCOJ)

C.饱和食盐水中：c平(Na+)+c平(H+尸c平(C「)+c平(OH-)

21

D.pH=12的纯碱溶液中，c¥(OH-)=1.0xlO-mol-L-

【答案】BC

【详解】A.pH=-lgc(H+)=4,则c(H+)=10-pH=10-4moi/L,故A错误；

B.小苏打溶液中溶质碳酸氢钠，其中碳酸氢根离子水解溶液显碱性,饱和小苏打溶液中:c平(Na+)>c平(HCO

故B正确；

C.溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH),故C正确；

D.溶液的温度常温，水的离子积常数不是IO*,则pH=12的纯碱溶液中：c(OH»1.0xlO-2moi.L-i,故D

错误；

2

故答案为BC。

【典例02】常温下，将"moLL-NaOH溶液滴入20.00mL0.100m^l•匚l的HX溶液，溶液pH和温度随加

入NaOH溶液体积变化曲线如图所示。下列说法正确的是

A.〃=0.100,HX为强酸

B.A点存在守恒关系c(H+)+c(HX)=c(OIT)+c忙)

C.B点存在守恒关系c(X-)<[Na+)

D.A、B、C三点中由水电离出的c(H+)顺序为C>B>A

【答案】D

【详解】A.由图可知，加入20.00mL氢氧化钠时，与HX恰好反应，则氢氧化钠与HX浓度相等，〃=0.100；

由图可知，0.0100mol/L的HX的pH大于1,则HX部分电离，为弱酸，A错误；

B.A点得到溶液为等量的NaX、HX,由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=C(OIT)+C(X-),由物料守恒可知,

2c(Na+)=c(HX)+c(X)则存在守恒关系2c(H+)+c(HX)=2c(0lT)+c(X)B错误;

C.由电荷守恒可知c(H+)+c(Na+)=c(0IT)+c(X-),B点为中性溶液，则c(Na*)=c(x],C错误；

D.酸和碱都会抑制水的电离，C点氢氧化钠、HX恰好反应生成NaX此时水的电离程度最大，A点酸的浓

度最大水的电离程度最弱，则A、B、C三点中由水电离出的c(H+)顺序为C>B>A,D正确；

故选D。

知识点02溶液酸碱性的判断

型

i.根据电离常数判断

(1)弱酸(碱)与其相应盐(1：1)混合：比较&或心与町的相对大小

(2)弱酸的酸式盐：比较水解程度(心)和电离程度(右)的相对大小

(3)弱酸弱碱盐：比较Kh阳和Kh阴的相对大小

2.根据微粒浓度判断

2-

(1)NaHA溶液中：c(H2A)>C(A),则溶液呈碱性

3

(2)MA溶液中：c(M+)>c(AD,则溶液呈碱性

(3)HA+NaB(1：1)溶液中：c(HA)>c⑴一)，则溶液呈碱性

3.根据酸碱混合后所得物质判断

(1)等浓度等体积的醋酸和烧碱混合，则溶液呈碱性

(2)等浓度等体积的氨水和盐酸混合，则溶液呈酸性

(3)pH之和等于14的盐酸和烧碱等体积混合，则溶液呈生性

(4)pH之和等于14的醋酸和烧碱等体积混合，则溶液呈酸性

(5)pH之和等于14的氨水和盐酸等体积混合，则溶液呈碱性

4.四种常考混合溶液的酸碱性

(1)CH3co0H与CH3coONa等浓度时：CH3co0H的电离程度大于CH3co0一的水解程度，等体积混

合后溶液呈酸性。

(2)NH4cl和NH3，压。等浓度时：NH3，压。的电离程度大于NH4+的水解程度，等体积混合后溶液呈

碱性。

(3)HCN与NaCN等浓度时：CN-的水解程度大于HCN的电离程度，等体积混合后溶液呈碱性。

(4)Na2c03与NaHCO3等浓度时：由于CC^一的水解程度大于HCO3-的水解程度，所以等体积混合后c

2-+

(HCO3-)>c(CO3)>c(OIT)>c(H)o

不能用c(H+)等于多少来判断溶液酸、碱性，只能通过c(H+)、c(OH-)两者相对大小比较。

根本依据常川依据-(室温)常川依据二(室温)结论

++7

c(H)>c(OH)C(H)>10mow,pH<7溶液呈酸性

+=

+C(H)1X10"^moWi

c(H)=c(OH)pH=7溶液呈中性

C(H+)<1XIO7moVL

c(H+)<c(OH)pH>7溶液呈碱性

BQ®®

【典例03】下列关于溶液的酸碱性，说法正确的是

A.pH=7的溶液呈中性

+71

B.中性溶液中一定有cT(H)=1.0xl0-molL-

C.在100℃时，纯水的pH<7,因此显酸性

D.c平(OH-)=c*(H+)的溶液呈中性

【答案】D

【详解】A.在100%：时，纯水的pH=6,呈中性，该温度下pH=7时溶液呈碱性，温度未知，不能根据pH

4

大小判断溶液酸碱性，A错误；

B.常温下中性溶液中c(H+尸c(OH-)=L0xl()-7moi.L-i,温度未知，中性溶液中不一定有c(H+)=L0xl0-7moi.L」,

B错误；

C.在100。(2时，纯水中存在c(H+尸c(OH尸1.0xlO-6moi.L-i,pH=6仍然呈中性,C错误；

D.任何水溶液中只要存在。*(11+)=。乂0日)则该溶液一定呈中性，D正确；

故选D。

【典例04］室温时，在由水电离出的c(H+)=1.0xi(yi3moi.L-i的无色溶液中，一定能大量共存的离子组是

A.K+、Na+、HCO；>Cl-B.K+、Fe3+>Br\C1

C.Na+、Cl\NO］、SOID.AF+、NH；、Cl>SO：

【答案】C

【分析】室温时,在由水电离出的c(H+)=1.0xl0-i3moi•!/,则水的电离受到了抑制，结合Kw=lxl(yi4,此

时溶液可能显酸性，pH=l,也可能显碱性pH=13。

【详解】A.在溶液显碱性pH=13时，HCO；可与0H-反应，无法大量共存，故A错误；

B.Fe3+溶液显黄色，不符合题目的无色溶液要求，故B错误；

C.Na+、ChNO］、SO：,四个离子均为无色，且无反应发生，能大量共存，故C正确；

D.在溶液显碱性pH=13时，AI3+、NH；均可与0H-反应，无法大量共存，故D错误；

故选C。

知识点03溶液中微粒浓度的不等量关系

回遴

1.三个原则

(1)原始物质中微粒浓度大

①盐在溶液中主要以离子形式存在

②弱酸或弱碱在溶液中主要以分子形式存在

(2)化学式中个数生的微粒浓度大

(3)主要反应生成的微粒浓度大

2.一个忽略：弱酸(碱)及其相应盐的混合物，相互抑制，忽略程度小的平衡

(1)CH3coONa+CH3coOH(I：1)

①酸碱性：酸性，电离上水解，忽略水解

②大小关系：c(CH3co。一)>c(Na+)>c(CH3coOH)>c(H+)>c(OIT)

(2)NH4C1和NH3•H20(1：1)

①酸碱性：碱性，电离2水解，忽略水解

5

②大小关系：c(NH4+)>c(C「)>c(NH3•H2O)>c(OH-)>c(H+)

⑶HCN和NaCN(1：1)

①酸碱性：碱性，电离W水解，忽略电离

②大小关系：c(HCN)>c(Na+)(CV)>c(OFT)〉。(H-)

(4)pH=3的一元弱酸HR与pH=11的NaOH溶液等体积混合

①反应后溶液的成分：NaR(少量)和HR(大量)

②酸碱性：酸性，电离2水解，忽略水解

③大小关系：c(HR)>c(IT)>c(Na+)>c(H+)>c(OIT)

(5)pH=9的一元弱碱ROH与pH=5的HC1溶液等体积混合

①反应后溶液的成分：RC1(少量)和ROH(大量)

②酸碱性：碱性，电离2水解，忽略水解

③大小关系：c(ROH)>c(R+)>c(CD>c(OIT)>c(H+)

3.三个思维模型

酸

溶HH-的浓度最大

考

液

一

虑

碱

n其他离子的浓度根据电离程度比较电

溶

¥离

液

溶一

的浓度最大

液OH-I-

综

Slrfgal~"考虑水解］合

一

溶・_运

电先判断酸式酸根是以电离为

圈L座野用

解主，还是以水解为主>

三

质

溶

比较同一离子看不同溶液中,其他离子对个

液

浓度的大小-该离子的影响守

一

恒

关

一

广相互不反应同时考虑电离和水解系

混II~"II

合

溶•I生成盐占I考虑水解I

液

一相互H生成酸.碱H考虑电离I

反应

据迂量情况考虑电离戢水隔

混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。

(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度：

在0.1mol-L1NH4cl和0.1mol-L」氨水的混合溶液中:由于NJLNO的电离程度大于NH4+的水解程度，导致

溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为:c平(NH4+)>C¥(C1-)>C¥(OH-)>C平(H+)。

(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度：

在0.1mol-L」的HCN和0.1mol-L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的电离程度小于CN的水解程度,导致溶

+

液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为:c平(Na+)>cT(CN)>C¥(OH)>C平(H+),且c平(HCN)“T(Na)=0.1

6

molL-1o

I回胸)囱㈤

【典例05】下列说法错误的是

A.浓度均为0.1mol•LT的NaHC。3、NaClO的混合溶液中存在：

+

2c(Na)=c(H2CO3)+c(HCO；)+c卜c.CIO»c0CT)

B.已知25℃碳酸电离常数为Ka「Ka2,则pH=11的碳酸钠溶液中,

222

C(H2CO3)：C(HCO;)：C(CO3-)=I：(0<al-Ka2)

D.室温下，pH=2的醋酸溶液和pH=3的硫酸溶液，4(2兄。30-)约等于20倍0、0j)

【答案】A

【详解】A.浓度均为0.1mohL-i的NaHCO3、NaClO的混合溶液中，利用元素守恒可知，

+

c(Na)=c(H2CO3)+c(HCOj)+c(CO；)+c(HC10)+c(CKT),故A错误;

B.已知25℃碳酸电离常数为Kai、七2,K〃=、/、、/,'J'则pH=ll的碳酸钠

c(H2co3)c(HCO31

22

溶液中，c(H2co3)：c(HCO')：c(CO；尸1：(101%Kai)：(10-Kai«Ka2),故B正确；

C.常温下Na2cCh溶液中存在：CO^+H2O^HCO-+OH-,加入少量Ca(OH)2固体，氢氧根离子浓度增大，

平衡逆移，碳酸氢根离子浓度减小，碳酸根离子浓度增大，则溶液中值减小，故C正确;

D.pH=2的醋酸溶液中满足：c(H+尸c(CH3coO-)+c(OH-)=10-2mol/Lnc(CH3coCT),pH=3的硫酸溶液中满足:

c(H+)=2c(SO^)+c(OH)=10-3mol/L=2c(SO^),则c(CH3coe>-)约等于20倍c(SO；),故D正确；

故选：Ao

5

【典例06】常温下，已知Ka(HA)=6.3x10：Kb(NH3.H2O)=1.8xl0-,向20mLO.lmol•口的NH4B(HB

cA)c(HA)

为一元酸)溶液中逐滴滴加等浓度的HA溶液，溶液中与的变化关系如图所示:

7

下列说法错误的是

A.NH4B溶液显碱性

B.当滴至溶液的PH=7时，c（NH；）+c（NH3-H2O）＞c（Bj+（（Aj

C.当滴入HA溶液10mL时，C（NH3.H2O）+c（OH）+c（A）=c（ft）+＜

D.当滴入HA溶液使100c（HA）=c（HB）时，溶液显酸性，则c（NH：）＞llc（B）

【答案】D

【详解】A.由眩，1^=0可知c（A-）=c（B）,由1g北怖=一3可知1000c（HA）=c（HB）,

Ka(HA)="(A)=>c(B)=103K(HB)=6.3x10“，所以

aV'c(HA)10-3XC(HB))

75

Ka(HB)=6.3x1O_<Kb(NH3.H2O)=1.8xIO,故B的水解程度大于NH：的水解，NH4B溶液显碱性，选

项A正确；

B.当滴至溶液的PH=7时，c（0H-）=c（H+），且存在电/守恒C（NH：）+C（H+）=C（OH）CN»C4）,故

c（NH：）=c（Aj+c（Bj,则c（NH；）+c（NH3・H2O）＞＜B-）+《A）,选项B正确；

C.当滴入HA溶液10mL时，溶液以NHaA、NH&B和HB为溶质按1：1：1形成的溶液，电荷守恒有①

c（Bj+c（0Hj+c（Aj=c（H+）+c（NH：）,物料守恒有②c（NH：）+c（NH3旦0）=c伊&c®B）,①+②则

C（NH3-H2O）+C（OH）+C（A）=C（IT）+《H@,选项C正确；

D.当滴入HA溶液使100c（HA）=c（HB）时，1g黑能=一2,得c（A）=10c（B）,溶液显酸性

c（0Hj＜c（H+）,根据电荷守恒有c（B）+c（0H）十c（A-）=c（H+）+c（NH：）,则c（B-）+c（A〉c（NH；）,故

c（NH：）＜llc（Bj,选项D错误；

答案选D。

知识点04微粒浓度的比较常见类型

8

回里

i.比值型微粒浓度的变化

(1)适用范围：分子和分母变化趋势相同

(2)方法：变形法

①分子和分母同乘一个相同的量，尽可能将其转化为平衡常数

②分子和分母同乘溶液的体积，将其转化为物质的量

(3)极限法：无限加料或无限稀释

①无限加A,相当于只是A溶液，其浓度无限接近于所加入的A的浓度

②无限加水，相当于只是水，c(H+)或c(OtT)fICT7moi・厂1,其他微粒浓度为0

(4)中性溶液：结合电荷守恒进行判断

2.弱酸的酸式盐溶液中微粒浓度的比较

+2

(1)NaHX(酸性)：c(Na+)>c(HX")>c(H)>c(X")>c(OH)>c(H2X)

++2

(2)NaHX(碱性)：c(Na)>c(HX")>c(OH)>c(H2X)>c(H)>c(X")

3.中性溶液中微粒浓度的比较

(1)方法

①在恰好中和的基础上多(少)加一点酸(碱)性物质，不考虑水解和电离

②正常的微粒浓度假设为lmol/L,额外多一点或少一点的微粒浓度假设为O.lmol/L

(2)盐酸滴定氨水

①溶液成分：NH4C1(lmol/L)和WH2O(O.lmol/L)

②浓度大小：c(CD=c(NH4+)>c(NHJH2O)>c(OHD=c(H+)

(3)醋酸滴定烧碱

①溶液成分：CH3coONa(lmol/L)和CH3coOH(O.lmol/L)

②浓度大小：c(Na+)=c(CH3co(T)>c(CH3coOH)>c(H+)=c(OIT)

(4)烧碱滴定氯化镀：NH4cl和NIL•压0(1：1)显碱性

①溶液成分：NaCl(lmol/L)、NH3•H20(lmol/L)和NH4cl(1.lmol/L)

②浓度大小：c(CD>c(NH4±)>c(Na+)=c(NH-HzO)>C(H+)三C(OH-)

(5)盐酸滴定醋酸钠：CH3coONa+CH3coOH(1：1)显酸性

①溶液成分：CH3coONa(1.lmol/L),CH3COOH(lmol/L)和NaCl(lmol/L)

②浓度大小：c(Na+)>c(CH3CO(T)>c(CH3COOH)=c(CD>c(H+)=c(OH")

(6)氯气通入烧碱

①溶液成分：NaCl(lmol/L),NaClO(0.9mol/L)和HC10(O.lmol/L)

②浓度大小：c(Na+)>c(CP)>c(CUT)>c(HCIO)>c(H+)=c(OIT)

9

oo

【典例07】（2023・重庆渝中•重庆巴蜀中学校考模拟预测）谷氨酸（HO/'YY^OH'用H2A表示）在

NH2

生物体内的蛋白质代谢过程中占重要地位，在水溶液中有4种分布形式（H3A+、H2A,HA-和A2-）。常温

下，用O.lmollTHCl溶液滴定20mL0.1mollTNa2A溶液。下列叙述正确的是

A.Na2A溶液中，c（Na+）+c（H+）=2c（A"）+c（HA-）+c（0H^）

B.当c（H?A）=c（HA-）时pH=a,c（H?A）=c（A2）时pH=b,则H2A的&?=10"卜

++

C.当V（HCl）=10mL时,c（HA-）+2c（H2A）+3c（H3A）+c（H）=c（0H）+c（Cr）

+2--

D.当V（HCl）=30mL时,2c（HA-）+2c（H2A）+2c（H3A）+2c（A）=3c（Cl）

【答案】C

+++2

【解析】A.Na2A溶液中由电荷守恒可知，C（Na）+C（H）+C（H3A）=2c（A-）+c（HA-）+c（0H）,A错

a

误；B.当c（H2A）=c（HA）时pH=a,^al=^J^^=10；0（凡人）=c（A?-）时pH=b,则

c（H+）c（HA-）c（H+（A2'）

Ka寓2:\，「八'X'[勺0。则H2A的42=10*叫B错误；c.当VHC1=10mL时，溶质

C（H2A）clHA）

为等浓度的Na?A、NaHA、NaCl,由电荷守恒可知：

①c（Na+）+c（H3A+）+c（H+）=c（0T）+c（C「）+c（HA-）+2c（A2-）,由物料守恒可知:②

+2+

c（Na）=2c（A'）+2c（HA-）+2c（H2A）+2c（H3A）；①-②得：

++

c（HA-）+2c（H2A）+3c（H3A）+c（H）=c（OH-）+c（CC）,C正确；D.当V（HC1）=30mL时，根据A、Cl

+2

元素守恒可知，3c（HA-）+3c（H.A）+3c（H3A）+3c（A-）=2c（Cr）,D错误；故选C。

【典例08】HA和HB均为一元弱酸，在难溶盐RA和RB的饱和溶液中，测得25。。时/（R*）随《上）的变

化关系如图所示。已知：Ksp（RA）＞K%（RB）,R+不发生水解。下列说法错误的是

?

1

•

o一

s

b

X一

X

+

X

%

10

A.实线甲表示RB的饱和溶液中，（R+）随c（H+）的变化

B.当c（R+）=3.0xl0-4moLLT时，溶液的pH=4

C..（HA）:Ka（HB）=14:3

D.溶液的PH=7时，RA和RB的饱和溶液中c（A-）＜c（B。

【答案】CD

【分析】在RA和RB的饱和溶液中，当c（H+）接近时，溶液中c（OH-）很大，此时A-和B-的水解被极大地

抑制，使得c（R+）=c（A）c（R+）=c（B）贝IJK^RA户c（R+＞c（A_）=c2（R+）。由图可知当C（H+）=0时,

2+8+8

实线甲的&=c（R）=5.0xl0-,实线乙的K.P=c?（R）=7.0xlO,又因为溶度积Ksp（RA）＞Ksp（RB）得

88

Ksp（RA）=7.0xl0-,Ksp（RB）=5.0xl0-,所以实线乙表示难溶盐RA中c?（R+）随c（H+）的变化，实线甲

表示难溶盐RB中c?（R+）随c（H+）的变化。

【详解】A.根据分析可知，实线甲表示难溶盐RB中/（R+）随c（H+）的变化，A正确；

B.由c（R+）=3.0xl0Ymol〕Y得c2（R+）=9.0xl0T（mol•匚1）2,观察图象可知，该点为实线甲和实线乙的相

交点，其横坐标为lOxlO^moiiT,因此溶液的pH=-lglOxl（T5=4,B正确；

C.由物料守恒可知，c（R+）=c（A）+c（HA）,

-（RA）

C（H）C（A）_C（H）C（A）_''cp+）c/）KMRA）

C（HA）C（R+）-C（A）C（R+）七夕）KJRA）‘人」

L西）

+

/、cfH)k(RA)/、c(H+)«n(RB)L

(RA)，

c2(R)=-k(H；)—同理：d(R+)=K(HA)—+Ksp(RB)，已知,Ksp(RA)>Ksp(RB),

故Ksp(RA)=7.0*10-8(乙)，Rp(RB尸5.0x。4甲),当c(H+尸lOxlCPmoi/L,c2(R+)=9.0xl0-8mol/L,代入

2+CHRA)2+4

c(R)=^J(^+Ksp(RA)和c(R)=。+%,(RB),可得Ka(HA)=3.5xl0-;

4

Ka(HB)=1.25xlO-；&(HA):&(HB)==14:5,C错误；

D.由选项C分析可知，Ka(HA)=3.5xlO-4；Ka(HB)=1.25x1O-4,故酸性HA>HB,同浓度RA和RB的溶液

的碱性：RA<RB,IPpH(RA)<pH(RB),当pH=7时，c(RA)>c(RB),且Ksp(RA)>Ksp(RB),故c(A-)>c(B-),

D错误；

故选CD»

知识点05电解质溶液图像分析

11

回里

i.酸碱中和滴定曲线

以室温时用O.lmol•17]NaOH溶液滴定20mLO.lmol•1/】HA溶液为例

(1)起始点：HA的单一溶液

①根据起点时的pH可以判断电解质的强弱

②根据起点时的pH可以计算弱酸(碱)的电离常数

(2)半中和点：HA和NaA等量混合

①酸性：HA的电离程度大于NaA的水解程度：c(AD>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH

②碱性：HA的电离程度小于NaA的水解程度：c(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH)>c(H+)

(3)中和点：原溶液中溶质恰好完全反应生成NaA

①特点：溶液的温度最高；水的电离度最大

②溶液酸碱性：溶液显碱性

③微粒浓度的大小：c(Na+)>c(A")>c(OH-)>c(HA)>c(H+)

(4)中性点：判断酸或碱稍微过量

①溶液成分：NaA和少量的HA

②微粒浓度的大小：c(Na+)=c(A-)>c(OH)=c(H+)

(5)半过量点：NaA+NaOH(2：1)

①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性

②微粒浓度的大小：c(Na+)>c(A-)>c(OH)>c(HA)>c(H+)

(6)倍过量点：NaA+NaOH(1：1)

①溶液酸碱性：NaOH溶液过量，溶液显碱性

②微粒浓度大小：c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(HA)>c(H+)

2.中和滴定中直线图像及分析

常温下，向二元弱酸H?Y溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示：

12

1g

1g

2

(1)滴定原理：H2Y+OH=H2O+HY,HY+0H=H2O+Y

(2)滴定过程：随着NaOH的加入，c(H+)逐渐减小

小।c(HY-),c(HY-)xc(H+).K、*渐.一

①1g------------=1g--------------------=1g——al逐渐增大

+

c(H2Y)c(H2Y)XC(H+)C(H)

c(HY—),c(HY-)xc(H+),c(H+)、右对行1

②lg-----------=lg----------------------=lg----------逐渐减小

22+

c(Y)c(Y)xc(H)Ka2

(3)电离常数：找浓度相等点

c(HY)XC(H)+13

①a点：lg’3)=0,c(H2Y)=C(HY"),^al==c(H)=10

c(H2Y)C(H2Y)

(HY)c(Y2)x(H+)

②e点：lg-=0,c(HY')=c(丫2-)，^a2=^=C(H+)no』

c(Yr)c(HY-)

C(HY)C(HY)2"

(4)交点c的特殊性：lg=lg,c(H2Y)=C(Y)

2-

c(H2Y)C(Y)

(5)酸式盐NaHY的酸碱性：比较Ka2和&2的相对大小

①若Ka2>Kh2,说明HY-的电离程度大于HY-的水解程度，溶液呈酸性

②若Ka2<Kh2,说明HY一的电离程度小于HY-的水解程度，溶液呈碱性

K1n-14

③Kh2=1=上7T=10-12.7<&2=10-3,说明NaHY呈酸性

KalIO-1-3

3.电解质稀释图像分析

(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸稀释图像

①加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大

②加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多

③无限稀释，溶液的pH无限接近于7

④稀释过程中，水的电离程度变大

⑤稀释过程中，醋酸的pH变化幅度大

13

（2）相同体积、相同pH的盐酸、醋酸稀释图像

0V'V（水）V1%v(水)

①加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大

②加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多

③无限稀释，溶液的pH无限接近于7

④稀释过程中，水的电离程度变大

⑤稀释过程中，盐酸的pH变化幅度大

4.分布系数图像

分布系数图像是酸碱中和滴定曲线的一种变式,常以pH、分布系数（6）为横、纵坐标，结合滴定实

验数据绘制出关系曲线，这里分布系数（6）代表组分的平衡浓度占总浓度的比值。

(1)电离常数的计算：找交点（微粒浓度相等点）

(A-)xr(H+)

①pH=4.76时，c(HA)=c(A-),K(HA)=-c--------------------—c(H+)=10-4-76

ac(HA)

(HA-

②pH=1.2时，c(H2A)=c(HA-),Kai(H2A)=-r----------------------=10-12

c(H2A)

③pH=4.1时，c(HAi)=c(A2-),Ka2(H2A)~'=10-4.1

c(HA-)

(2)水解常数的计算

-14

一八K卬一IO.

①」的水解常数：;1x10-9.24

AAh10-4.76

Ka

屈尸区:_IO_14_

②A2一的水解常数:=1x10—9.9

IO-41

K_IO-14

③HA-的水解常数•Ah2W=1x10-12.8

-12

K润iIO-

（3）NaHA溶液

①溶液的酸碱性：溶液呈酸性（Ka2>Kh2）

14

②微粒浓度大小：c(Na+)>c(HAD>c(AD>c>c(H2A)>c(H+)>c(OIT)

5.水的电离度图像

(1)c(H+)水和c(OH］水的关系：在任何情况下都相等

(2)溶液对水的电离度的影响

①酸和碱抑制水的电离,酸碱性越强，c(H+)水越小

②弱盐促进水的电离，酸碱性越强，c(H+)水越大

(3)化学反应过程中c(H+K的变化

①酸和碱反应过程中，恰好中和时,c(H+K最大

②强酸滴定弱酸盐过程中，c(H+)水变小

③强碱滴定弱碱盐过程中，c(H+)水变小

(4)水电离出的氢离子浓度和溶液pH的关系

①c(H+)水=10-5mol•LjpH=5(酸盐溶液)或g(碱盐溶液)

②c(H+)水nORmol•LpH=10(碱溶液)或4(酸溶液)

③c(H+K=l(r7mol・Lr,该溶液对水的电离不促进也不抑制，溶液可能呈酸性、碱性和中性

混合液溶液酸碱性

和中性

NH3•H2ONH4C1

CH3COOH和CH3coONa中性

NaOH和Na2cCh碱性

NH4C1和HC1酸性

(5)实例：盐酸滴定氨水中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化图

①a点：溶液中全部是NH3•H2O,pH=11

②b点：NH3•七0和NH4cl的混合物，溶液呈中性

③c点：恰好中和点，全部是NH4cl溶液，溶液呈酸性

④d点：NH4cl和HC1的混合物，溶液呈酸性

6.离子浓度随离子浓度的变化曲线

(