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文档简介

自由基反应

有机反应离子型反应

周环反应（协同反应）周环反应特点：1.反应速度不受溶剂极性影响，不被酸或碱所催化（说明不存在离子中间体）。2.反应速度既不为自由基引发剂所增加，也不为自由基抑制剂所降低（说明不存在自由基中间体）。3.常用反应机理方法对反应进行研究也未发现其它反应中间体存在。4.具有立体专一性。电环化反应-----分子内，在共轭π体系的两端形成新的σ键.电环化反应是可逆反应。环加成反应-------两个含有不同π

键的分子，生成一个环状化合物。σ

迁移反应--------反应物中一个σ键断裂，生成物中一个新的σ键生成，π键发生重排。周环反应协同反应的途径是由有关的分子轨道的对称性性质决定的——反应物与产物的轨道对称性相合时，反应易于发生；不合时，反应就难发生。简述：在协同反应中，轨道对称性守恒.或：分子总是倾向保持轨道对称性不变的方式进行反应.分子轨道对称性守恒原理：乙烷的分子轨道：HOMO——thehighestocuppiedmolecularorbitalLUMO——thelowestunocuppiedmolecularorbital一.电环化反应加热或光照条件下，链状共轭烯烃两端形成σ键并环合成环状化合物.电环化反应采用HOMO进行反应，成键时轨道位相必须相同丁二烯电环化成丁烯(HOMO)(LUMO)(LUMO)(HOMO)1,3,5-己三烯的分子轨道：练习前线轨道理论认为，两个分子之间的协同反应按照下列三项原则来进行：1.两个分子发生环加成反应时，起决定作用的轨道是一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO，反应过程中电子由一个分子的HOMO进入另一个分子的LUMO.2.当两个分子相互作用形成σ键时，两个起决定作用的轨道必须发生同位相重叠.3.相互作用的两个轨道，能量必须接近，能量越接近，反应越易进行.二、环加成反应1.[4+2]环加成Diels-AlderReaction

获得环状化合物的好方法（1）亲双烯体结构与活性含吸电子基团，活性增大。（2）双烯体结构与活性

——具有给电子基活性较高

——只有s-cis共轭双烯才能反应（3）区域选择性邻位或对位产物为主要产物（4）环状二烯的反应2、2+2环加成基态时：不能反应2+2环加成，光照，允许三.σ迁移反应（1）库伯（Cope）重排：1，5-二烯烃经过六元环过渡态的骨架重排（2）——克莱森（

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