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PAGE专练42滴定曲线的综合应用一、单项选择题1.[2021·湖南师大附中高三月考试卷]若往20mL0.01mol·L-1HNO2(弱酸)溶液中逐滴加入一定浓度的烧碱溶液,测得混合溶液的温度变化如图所示。下列有关说法不正确的是()A.HNO2的电离平衡常数:c点>b点B.b点混合溶液显酸性:c(Na+)>c(NOeq\o\al(-,2))>c(H+)>c(OH-)C.c点混合溶液中:c(OH-)>c(HNO2)D.d点混合溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(NOeq\o\al(-,2))>c(H+)2.[2020·浙江1月]室温下,向20.00mL0.1000mol·L-1盐酸中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知lg5=0.7。下列说法不正确的是()A.NaOH与盐酸恰好完全反应时,pH=7B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂,可减小实验误差C.选择甲基红指示反应终点,误差比甲基橙的大D.V(NaOH)=30.00mL时,pH=12.33.[2021·浙江嘉兴高三月考]常温下,用0.01000mol·L-1的盐酸滴定0.01000mol·L-1NaA溶液20.00mL。滴定曲线如图所示,下列说法正确的是()A.a点到d点的过程中,等式c(HA)+c(A-)=0.01000mol·L-1恒成立B.b点时,溶液中微粒浓度大小关系为:c(A-)>c(Cl-)>c(HA)>c(OH-)>c(H+)C.c点时,溶液中微粒浓度存在关系:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-)D.d点时,溶液中微粒浓度存在关系:c(OH-)+c(A-)=c(H+)4.[2021·湖南卷]常温下,用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)5.[2020·全国卷Ⅰ]以酚酞为指示剂,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(比如A2-的分布系数:δA2-=\f(cA2-,cH2A+cHA-+cA2-)))下列叙述正确的是()A.曲线①代表δ(H2A),曲线②代表δ(HA-)B.H2A溶液的浓度为0.2000mol·L-1C.HA-的电离常数Ka=1.0×10-2D.滴定终点时,溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)6.[2021·全国百强校郑州一中高三摸底测试]电解质溶液电导率越大导电能力越强。常温下用0.100mol·L-1盐酸分别滴定10.00mL浓度均为0.100mol·L-1的NaOH溶液和二甲胺[(CH3)2NH]溶液(二甲胺在水中电离与氨相似,常温下Kb[(CH3)2NH·H2O]=1.6×10-4)。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法错误的是()A.a、d、e三点的溶液中,水的电离程度最大的是e点B.溶液温度c点高于d点C.b点溶液中:c[(CH3)2NHeq\o\al(+,2)]+c[(CH3)2NH·H2O]=2c(Cl-)D.d点溶液中:c(H+)=c(OH-)+c[(CH3)2NH·H2O]7.[2021·江西红色七校联考]下列装置图或曲线图与对应的叙述相符的是()A.如图1所示,用0.1mol/LNaOH溶液分别滴定相同物质的量浓度、相同体积的盐酸和醋酸,其中实线表示的是滴定盐酸的曲线B.某温度下FeS、CuS的沉淀溶解平衡曲线如图2所示,纵坐标c(M2+)代表Fe2+或Cu2+的浓度,横坐标c(S2-)代表S2-浓度。在物质的量浓度相等的Fe2+和Cu2+的溶液中滴加硫化钠溶液,首先沉淀的离子为Fe2+C.如图3所示,用0.1mol/LCH3COOH溶液滴定20mL0.1mol/LNaOH溶液的滴定曲线,当pH=7时:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+)D.据图4,若除去CuSO4溶液中的Fe3+可向溶液中加入适量CuO至pH在5.5左右8.[2021·福建莆田二十四中高三调研]室温下,用相同物质的量浓度的HCl溶液,分别滴定物质的量浓度均为0.1mol/L的三种碱溶液,滴定曲线如图所示。下列判断正确的是()A.滴定前,三种碱溶液中水电离出的c(H+)大小关系:DOH>BOH>AOHB.pH=7时,c(A+)=c(B+)=c(D+)C.滴定至P点时,溶液中:c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+)D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(AOH)+c(BOH)+c(DOH)=c(H+)-c(OH-)9.[2021·成都七中阶段性检测]常温下,向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入已知浓度的NaOH溶液,若定义pC是溶液中溶质物质的量浓度的负对数,则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2Oeq\o\al(-,4))、pC(C2Oeq\o\al(2-,4))与溶液的pH关系如图所示。则下列说法正确的是()A.pH=4时,c(HC2Oeq\o\al(-,4))<c(C2Oeq\o\al(2-,4))B.pH从3增大到5.3的过程中,水的电离程度增大C.常温下,Ka1=10-0.7D.常温下,eq\f(c2HC2O\o\al(-,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2-,4))随pH的升高先增大后减小二、不定项选择题10.[角度创新]常温下,用0.10mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L-1的CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图[Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)]。下列说法正确的是()A.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)>c(CN-)B.点③所示溶液中:c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)C.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)D.点③和点④所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)11.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是()A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的C.b点的混合溶液pH=7D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)12.[2021·皖中名校联盟高三第一次联考]室温下,将0.10mol·L-1盐酸滴入20.00mL0.10mol·L-1氨水中,溶液中pH和pOH随加入盐酸体积变化曲线如图所示。已知:pOH=-lgc(OH-),下列说法正确的是()A.M点所示溶液中c(Cl-)<c(NHeq\o\al(+,4))B.N点所示溶液中可能存在c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(Cl-)C.Q点盐酸与氨水恰好中和D.M点到Q点所示溶液中水的电离程度先变大后减小13.[2021·云南曲靖一中高三质量检测]改变0.1mol/L二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=eq\f(cX,cH2A+cHA-+cA2-)]下列叙述错误的是()A.lg[K2(H2A)]=-4.2;pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)B.pH=4.2时,随着pH的升高eq\f(cHA-,cH2A)的比值一直增大C.0.1mol·L-1的Na2A溶液中存在:c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.3mol·L-1D.pH=1时,c(H2A)<c(HA-)14.25℃时,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液分别滴定20.00mL0.1000mol·L-1的HX、HY、HZ,滴定曲线如图所示。下列说法错误的是()A.HZ是强酸,HX、HY是弱酸B.根据滴定曲线,可得Ka(HY)≈10-5C.将上述HX、HY溶液等体积混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反应时:c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)D.将上述HY与HZ溶液等体积混合达到平衡时:c(H+)=c(Z-)+c(Y-)15.室温下,用0.10mol·L-1的盐酸滴定20.00mL0.10mol·L-1的某碱BOH溶液,得到的滴定曲线如图所示:下列判断不正确的是()A.滴定时可以使用甲基橙作指示剂B.b点时溶液的pH=7C.当c(Cl-)=c(B+)时,V(HCl)<20.00mLD.c点时溶液中c(H+)约为0.03mol·L-1专练42滴定曲线的综合应用1.BA.HNO2是弱酸,在溶液中存在电离平衡,电离平衡是吸热过程,升高温度,会促进酸的电离,在c点时温度高于b点,所以电离平衡常数:c点>b点,正确;B.b点混合溶液中含有HNO2和NaNO2,由于显酸性,说明HNO2的电离作用大于NOeq\o\al(-,2)的水解作用,所以c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒,可知c(Na+)+c(H+)=c(NOeq\o\al(-,2))+c(OH-),所以c(Na+)<c(NOeq\o\al(-,2))。故溶液中离子浓度关系是:c(NOeq\o\al(-,2))>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),错误;C.c点温度最高,混合溶液是酸碱恰好完全反应,由于产生的盐是强碱弱酸盐,所以溶液显碱性,所以c(OH-)>c(HNO2),正确;D.d点混合溶液是NaNO2和NaOH等物质的量的混合溶液。溶液中离子浓度大小关系是:c(Na+)>c(OH-)>c(NOeq\o\al(-,2))>c(H+),正确。2.C氢氧化钠与盐酸恰好完全反应生成氯化钠和水,氯化钠属于强酸强碱盐,溶液呈中性,即室温下pH=7,A正确;指示剂的变色范围在pH突变范围内,可减小实验误差,B正确;指示剂的变色范围越接近反应的理论终点,实验误差越小,从题图可知,甲基红的变色范围更接近反应终点(pH=7),误差更小,C错误;当加入NaOH溶液的体积为30.00mL时,盐酸不足,过量的n(NaOH)=30.00×10-3L×0.1000mol·L-1-20.00×10-3L×0.1000mol·L-1=10-3mol,所以溶液中c(NaOH)=eq\f(10-3mol,0.050L)=0.02mol·L-1,c(H+)=eq\f(10-14,0.02)mol·L-1=5×10-13mol·L-1,故pH=12.3,D正确。3.C根据物料守恒,开始时c(HA)+c(A-)=0.01000mol·L-1,但随着盐酸滴定,溶液的体积增大,c(HA)+c(A-)<0.01000mol·L-1,故A错误;加入盐酸的体积为10mL,此时反应后溶质为NaA、HA、NaCl,且NaA、HA物质的量相同,此时溶液显碱性,说明A-的水解大于HA的电离,即微粒浓度大小顺序是c(HA)>c(Cl-)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故B错误;两者恰好完全反应,溶质为NaCl和HA,两者物质的量相等,根据电荷守恒,因此有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),根据物料守恒,c(Cl-)=c(HA)+c(A-),因此有:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-),故C正确;d点时,溶质为HCl、NaCl、HA,且物质的量相等,根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(A-),故D错误。4.C在NaX溶液中,X-发生水解反应:X-+H2OHX+OH-,溶液中存在c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),A判断正确;等浓度的NaX、NaY、NaZ三种溶液的pH大小关系:NaZ>NaY>NaX,根据“越弱越水解”可知,酸性:HX>HY>HZ,则电离常数关系:Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ),B判断正确;pH=7时,根据电荷守恒,三种溶液混合后分别存在c(Cl-)+c(X-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Y-)=c(Na+)、c(Cl-)+c(Z-)=c(Na+),由于三种一元酸的酸性强弱不同,则向其盐溶液中加入HCl的物质的量不同,则c(X-)、c(Y-)、c(Z-)三者不等,C判断错误;分别加入20.00mL盐酸后,均恰好完全反应,三种溶液的溶质分别为HX与NaCl、HY与NaCl、HZ与NaCl,三种溶液混合后的溶液中存在电荷守恒:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-),D判断正确。5.C由题图可知加入NaOH溶液的体积为40mL时,溶液pH发生突跃,达到滴定终点,溶质为Na2A,故有n(H2A)=20.00mL×c(H2A)=eq\f(1,2)n(NaOH)=eq\f(1,2)×0.1000mol/L×40mL,则c(H2A)=0.1000mol/L,而起点时pH约为1,故H2A的电离过程应为H2A=HA-+H+,HA-A2-+H+,故曲线①表示δ(HA-),曲线②表示δ(A2-),A、B项错误;由Ka=eq\f(cA2-·cH+,cHA-),VNaOH等于25mL时,pH=2.0,且c(A2-)=c(HA-),可知Ka=1.0×10-2,C项正确;以酚酞作指示剂,滴定终点时的溶质为Na2A,溶液呈碱性,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),结合c(H+)<c(OH-),可知c(Na+)>c(HA-)+2c(A2-),D项错误。6.A由图像知①为NaOH的变化曲线,②为(CH3)2NH·H2O的变化曲线,a、d、e三点中,d点是酸碱恰好中和的点,而且生成强酸弱碱盐,促进水的电离,因此d点水的电离程度最大,A错误;B.恰好中和时强酸强碱反应放出的热量多,则溶液温度c点高于d点,B正确;C.根据物料守恒,b点溶液中:c[(CH3)2NHeq\o\al(+,2)]+c[(CH3)2NH·H2O]=2c(Cl-),C正确;D.d点溶液中,存在质子守恒,即c(H+)=c(OH-)+c[(CH3)2NH·H2O],D正确。7.C用0.1mol/LNaOH溶液滴定醋酸时,随着加入氢氧化钠的量的增加,醋酸会电离出一部分氢离子,所以出现的pH突变要缓慢,A错误;依据图像分析可知,硫化铜溶度积小于硫化亚铁,同浓度Fe2+和Cu2+的溶液中滴加硫化钠溶液,先析出的沉淀是硫化铜,B错误;溶液中存在电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(CH3COO-),反应后溶液pH=7,即c(H+)=c(OH-),则c(CH3COO-)=c(Na+),所以c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+),C正确;分析图像可知铁离子完全沉淀的pH为3.7,加入氧化铜会调节溶液pH,到pH=5.5时铜离子会沉淀,应调节溶液pH小于5.5,D错误。8.D三种碱的起始浓度均为0.1mol/L,由图中信息可知,起始时pH都小于13,说明三种碱均为弱碱,且碱性强弱为AOH<BOH<DOH。滴定前,三种碱液中水电离的c(H+)大小关系为AOH>BOH>DOH,A不正确;pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可知,三种溶液中c(Cl-)均等于其c(弱碱的阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl<BCl<ACl,且其水解均使溶液显酸性,则滴定到溶液恰好呈中性时,三种溶液中消耗HCl的体积由小到大的顺序为AOH<BOH<DOH,则三种溶液中c(Cl-)不相等,且c(Cl-)由小到大的顺序为AOH<BOH<DOH,因而c(A+)<c(B+)<c(D+),故B不正确;滴定至P点时,此时中和百分数为50%,即BOH恰好有一半被中和,溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl混合溶液,pH>7、溶液显碱性,则BOH的电离程度大于BCl的水解程度,所以溶液中c(Cl-)<c(B+),C不正确;当中和百分数达100%时,三种溶液的物质的量浓度相同,混合后,根据质子守恒,c(DOH)+c(AOH)+c(BOH)+c(OH-)=c(H+),则c(AOH)+c(BOH)+c(DOH)=c(H+)-c(OH-),故D正确。9.B根据题图可知:曲线Ⅱ表示H2C2O4浓度负对数的变化,曲线Ⅰ表示HC2Oeq\o\al(-,4)浓度负对数的变化,曲线Ⅲ表示C2Oeq\o\al(2-,4)浓度负对数的变化。pH=4时,pC(HC2Oeq\o\al(-,4))<pC(C2Oeq\o\al(2-,4)),则c(HC2Oeq\o\al(-,4))>c(C2Oeq\o\al(2-,4)),A错误;pH=3时溶质主要是NaHC2O4,向此时的溶液中加NaOH溶液,NaHC2O4溶液和NaOH溶液之间会发生反应得到C2Oeq\o\al(2-,4),C2Oeq\o\al(2-,4)的水解程度较大,对水的电离起到促进作用,B正确;a点时H2C2O4、HC2Oeq\o\al(-,4)的物质的量浓度相同,则Ka1=c(H+)=10-0.8,C错误;温度不变时,eq\f(c2HC2O\o\al(-,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2-,4))=eq\f(Ka1,Ka2),不随pH的升高而变化,D错误。10.AC解答该题的关键是确定两条曲线的归属,根据两种弱酸的电离常数大小关系可知,点①所在曲线为NaOH溶液滴定HCN溶液的pH变化曲线,点②所在曲线为NaOH溶液滴定CH3COOH溶液的pH变化曲线。由电解质溶液中的电荷守恒及图像可知,点①溶液中存在:c(CN-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)、c(H+)<c(OH-),即c(CN-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)<0,则c(CN-)<c(Na+),点②溶液中存在:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)、c(H+)>c(OH-),即c(CH3COO-)-c(Na+)=c(H+)-c(OH-)>0,则c(CH3COO-)>c(Na+),而点①和点②溶液中的c(Na+)相等,故c(CH3COO-)>c(CN-),A项正确;点③溶液为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,pH=7,则c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,而c(CH3COO-)=c(Na+)≫10-7mol·L-1,B项错误;由物料守恒知,滴定过程中,滴入的NaOH溶液体积相等时,存在:c(CN-)+c(HCN)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH),C项正确;点③溶液中:c(H+)=c(OH-),c(CH3COO-)≠c(CH3COOH),则c(CH3COO-)+c(OH-)≠c(CH3COOH)+c(H+),点④溶液中存在质子守恒:c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),D项错误。11.C本题涉及的考点有弱酸酸式盐与强碱反应、盐类水解、溶液导电能力和离子浓度大小比较等。利用图像和所给数据进行定性、定量分析,考查了学生分析和解决化学问题的能力。根据图像中溶液导电性的变化分析、推理,建立观点、结论之间的逻辑关系,体现了证据推理与模型认知的学科核心素养,以及创新思维和创新意识的观念。KHA与NaOH反应的过程中引入了Na+,HA-转化为A2-,由图像可知a到b过程中导电能力逐渐增强,A、B项正确;b点时,KHA与NaOH恰好完全反应生成正盐,A2-水解使溶液呈碱性,C项错误;b点时,Na+、K+浓度相等,继续滴加NaOH溶液至c点,c(Na+)增大,由图可知c(OH-)小于c(K+),D项正确。12.AB已知室温时水的电离常数为1×10-14,则根据曲线得Q点时溶液中pH=pOH=7,Q点时溶液显中性,溶质为NH4Cl和少量NH3·H2O;Q点左侧溶液为碱性,Q点右侧溶液为酸性。M点溶液呈碱性,为NH4Cl、NH3·H2O混合溶液,溶液中c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-),故A正确;N点溶液呈酸性,溶液中(H+)>c(OH-),结合电荷守恒c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),可知c(NHeq\o\al(+,4))<c(Cl-),故可能存在c(NHeq\o\
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