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文档简介

第27讲盐类水解考点一盐类水解及其规律1.定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。2.实质盐电离→eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(弱酸的阴离子→结合H+,弱碱的阳离子→结合OH-))→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→溶液呈碱性、酸性或中性3.特点4.规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaClKNO3否中性pH=7强酸弱碱盐NH4ClCu(NO3)2是NHeq\o\al(+,4)、Cu2+酸性pH<7弱酸强碱盐CH3COONaNa2CO3是CH3COO-、COeq\o\al(2-,3)碱性pH>75.盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说,盐类水解的程度不大,应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的,水解离子方程式要分步表示。(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大,书写时要用“=”“↑”“↓”等。(1)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×)(2)酸式盐溶液可能呈酸性,也可能呈碱性(√)(3)某盐溶液呈酸性,该盐一定发生了水解反应(×)(4)常温下,pH=10的CH3COONa溶液与pH=4的NH4Cl溶液,水的电离程度相同(√)(5)常温下,pH=11的CH3COONa溶液与pH=3的CH3COOH溶液,水的电离程度相同(×)(6)NaHCO3、NaHSO4都能促进水的电离(×)(7)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和气体生成(×)(8)Na2CO3的水解:COeq\o\al(2-,3)+2H2O=H2CO3+2OH-(×)(9)FeCl3溶液与NaHCO3溶液混合:Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑(√)1.怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液?答案三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液,不变色的为NaCl溶液,变红色的为氯化铵溶液,变蓝色的为碳酸钠溶液。2.(1)现有0.1mol·L-1的纯碱溶液,用pH试纸测定溶液的pH,其正确的操作是________________________________________________________________________。你认为该溶液pH的范围一定介于________之间。(2)为探究纯碱溶液呈碱性是由COeq\o\al(2-,3)引起的,请你设计一个简单的实验方案:________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)为探究盐类水解是一个吸热过程,请用Na2CO3溶液和其他必要试剂,设计一个简单的实验方案:___________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)把一小块pH试纸放在洁净的表面皿(或玻璃片)上,用蘸有待测溶液的玻璃棒点在试纸的中部,试纸变色后,与标准比色卡比较来确定溶液的pH7~13(2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液,溶液显红色;若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液,产生白色沉淀,且溶液的红色退去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由COeq\o\al(2-,3)引起的(3)取Na2CO3溶液,滴加酚酞溶液呈红色,然后分成两份,加热其中一份,若红色变深,则盐类水解吸热题组一盐类水解的实质及规律1.常温下,某NH4Cl溶液的pH=4,下列说法中正确的是()①溶液中[H+]>[OH-]②由水电离产生的[H+]约为10-10mol·L-1③溶液中离子浓度关系为[Cl-]>[NHeq\o\al(+,4)]>[H+]>[OH-]④在纯水中加入该NH4Cl溶液,水的电离被抑制A.①②B.①③C.①④D.①②③④答案B2.广义的水解观认为:无论是盐的水解还是非盐的水解,其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分,然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点,下列说法不正确的是()A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2B.PCl3的水解产物是HClO和H3PO4C.Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4D.CH3COCl的水解产物是两种酸答案B解析BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2,该反应中没有元素化合价升降,符合水解原理,故A项正确;该反应中Cl元素的化合价由-1变为+1,有电子转移,不符合水解原理,故B项错误;Al4C3水解得到氢氧化铝和甲烷,符合水解原理,故C项正确;CH3COCl的水解产物是两种酸,为CH3COOH和HCl,符合水解原理,故D项正确。3.25℃时浓度都是1mol·L-1的四种正盐溶液:AX、BX、AY、BY;AX的溶液pH=7且溶液中[X-]=1mol·L-1,BX的溶液pH=4,BY的溶液pH=6。下列说法正确的是()A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B.AY溶液的pH小于BY溶液的pHC.稀释相同倍数,溶液pH变化BX等于BYD.将浓度均为1mol·L-1的HX和HY溶液分别稀释10倍后,HX溶液的pH大于HY答案A解析A项,根据BY溶液的pH=6,B+比Y-更易水解,则BOH比HY更难电离,因此电离平衡常数K(BOH)小于K(HY);B项,根据AX、BX、BY溶液的pH,则AX为强酸强碱盐,BX为强酸弱碱盐,BY为弱酸弱碱盐,则AY为弱酸强碱盐,溶液的pH>7,故AY溶液的pH大于BY溶液的pH;C项,稀释相同倍数,BX、BY溶液的pH均增大,且BX溶液的pH变化大于BY溶液;D项,HX为强酸,HY为弱酸,浓度相同时,稀释10倍后,HY的电离程度增大,但仍不可能全部电离,故HX溶液的酸性强,pH小。题组二水解离子方程式的规范书写4.按要求书写离子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性Al3++3H2O⇌Al(OH)3+3H+。(2)Na2CO3溶液呈碱性COeq\o\al(2-,3)+H2O⇌HCOeq\o\al(-,3)+OH-、HCOeq\o\al(-,3)+H2O⇌H2CO3+OH-。(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。(4)实验室制备Fe(OH)3胶体Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)+3H+。(5)NaHS溶液呈碱性的原因HS-+H2OH2S+OH-。(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液,若pH>7,其原因是________________________(用离子方程式说明,下同);若pH<7,其原因是____________________________________________________。答案Rn-+H2OHR(n-1)-+OH-Mm++mH2OM(OH)m+mH+解析pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性,pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。考点二盐类水解的影响因素及应用1.影响盐类水解平衡的因素(1)内因:形成盐的酸或碱越弱,其盐就越易水解。如水解程度:Na2CO3>Na2SO3,Na2CO3>NaHCO3。(2)外因eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(溶液的浓度:浓度越小水解程度越大,温度:温度越高水解程度越大,外加酸碱\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(酸:弱酸根离子的水解程度增大,,弱碱阳离子的水解程度减小,碱:弱酸根离子的水解程度减小,,弱碱阳离子的水解程度增大))))(3)以FeCl3水解为例[Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+],填写外界条件对水解平衡的影响。条件移动方向H+数pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀,放出气体2.盐类水解的重要应用(1)判断离子能否大量共存若阴、阳离子发生相互促进的水解反应,水解程度较大而不能大量共存,有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有:Fe3+、Al3+与[Al(OH)4]-、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)。(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4;Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。②盐溶液水解生成挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3,灼烧得Al2O3。③考虑盐受热时是否分解,如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO);NaHCO3→Na2CO3;KMnO4→K2MnO4和MnO2;NH4Cl→NH3和HCl。④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如:NH4HCO3、(NH4)2CO3。(3)保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时,为防止出现Fe(OH)3沉淀,常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解;在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞,应用橡胶塞。(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl3+3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)+3HCl。明矾净水的原理:Al3+水解生成氢氧化铝胶体,胶体具有很大的表面积,吸附水中悬浮物而聚沉。(5)解释热的纯碱溶液去污能力强碳酸钠溶液中存在水解平衡COeq\o\al(2-,3)+H2O⇌HCOeq\o\al(-,3)+OH-,升高温度,水解平衡右移,c(OH-)增大。(6)解释泡沫灭火器的反应原理成分NaHCO3、Al2(SO4)3发生反应Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用(×)(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等(×)(3)能水解的盐的浓度越低,水解程度越大,溶液的酸碱性越强(×)(4)盐溶液显酸碱性,一定是由水解引起的(×)(5)水解平衡右移,盐的离子的水解程度一定增大(×)(6)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离(×)(7)Na2CO3溶液加水稀释,促进水的电离,溶液的碱性增强(×)(8)稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,其溶液酸性(或碱性)也越强(×)25℃时,pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。回答下列问题:(1)两溶液中,[H+][OH-]=___________________________________________,原因是________________________________________________________________________。(2)H2SO4和NH4Cl两溶液中,由水电离出的c(H+)分别为________、________。(3)各取5mL上述溶液,分别加水稀释至50mL,pH较大的是________溶液,判断的理由是____________________________________________________________________________________________________________________________。(4)各取5mL上述溶液,分别加热到90℃,pH较小的是________溶液,原因是________________________________________________________________________。答案(1)1×10-14mol·L-1水的离子积Kw只与温度有关(2)1×10-9mol·L-11×10-5mol·L-1(3)H2SO4加水稀释时,NHeq\o\al(+,4)水解程度增大,最终NH4Cl溶液中的H+浓度减小幅度比H2SO4小,因而硫酸溶液的pH较大(4)NH4Cl升高温度,NHeq\o\al(+,4)的水解平衡正向移动,H+的浓度增大,故pH较小的是NH4Cl溶液1.把AlCl3溶液蒸干灼烧,最后得到的主要固体是什么?为什么?(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。答案在AlCl3溶液中存在着如下平衡:AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl,加热时水解平衡右移,HCl浓度增大,蒸干时HCl挥发,使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3,在灼烧时发生反应2Al(OH)3eq\o(=,\s\up7(△))Al2O3+3H2O,因此最后得到的固体是Al2O3。2.Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。答案在NH4Cl溶液中存在NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,加入Mg粉,Mg与H+反应放出H2,使溶液中c(H+)降低,水解平衡向右移动,使Mg粉不断溶解。3.直接蒸发CuCl2溶液,能不能得到CuCl2·2H2O晶体,应如何操作?答案不能,应在HCl气流中加热蒸发。4.在Na2SO3溶液中滴加酚酞,溶液变红色,若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液,现象是_______________________________________________________________________,请结合离子方程式,运用平衡原理进行解释:_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案产生白色沉淀,且红色退去在Na2SO3溶液中,SOeq\o\al(2-,3)水解:SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-,加入BaCl2后,Ba2++SOeq\o\al(2-,3)=BaSO3↓(白色),由于c(SOeq\o\al(2-,3))减小,SOeq\o\al(2-,3)水解平衡左移,c(OH-)减小,红色退去5.MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3+,其原理是________________________________。答案Fe3++H2O⇌Fe(OH)3+3H+,加入MgO,MgO和H+反应,使c(H+)减小,平衡右移,生成Fe(OH)3沉淀除去利用平衡移动原理解释问题的思维模板(1)解答此类题的思维过程①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)②找出影响平衡的条件③判断平衡移动的方向④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系(2)答题模板……存在……平衡,……(条件)……(变化),使平衡向……(方向)移动,……(结论)。题组一影响水解平衡的因素1.向三份0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化),则CH3COO-浓度的变化依次为()A.减小、增大、减小B.增大、减小、减小C.减小、增大、增大D.增大、减小、增大答案A解析CH3COONa溶液中存在水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,加入的NH4NO3和FeCl2水解显酸性,故促进其平衡正向移动,则CH3COO-浓度减小;加入的Na2SO3水解显碱性,对水解有抑制作用,故CH3COO-浓度增大。2.在一定条件下,Na2CO3溶液存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2O⇌HCOeq\o\al(-,3)+OH-。下列说法正确的是()A.稀释溶液,水解平衡常数增大B.通入CO2,平衡向正反应方向移动C.升高温度,eq\f([HCO\o\al(-,3)],[CO\o\al(2-,3)])减小D.加入Na2O固体,溶液pH减小答案B解析水解平衡常数只受温度的影响,A项错误;通入的CO2与OH-反应,使平衡向正反应方向移动,B项正确;温度升高,COeq\o\al(2-,3)的水解程度增大,[HCOeq\o\al(-,3)]增大,[COeq\o\al(2-,3)]减小,C项错误;加入Na2O固体,与水反应生成NaOH,溶液的pH增大,D项错误。3.25℃时,下列各组数据中比值为2∶1的是()A.0.2mol·L-1的CH3COONa溶液与0.1mol·L-1的CH3COONa溶液中[CH3COO-]之比B.pH=7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中[NHeq\o\al(+,4)]与[SOeq\o\al(2-,4)]之比C.等质量的碳酸钠固体和碳酸氢钠固体分别与足量盐酸反应,消耗盐酸的物质的量之比D.pH均为2的H2SO4溶液与盐酸中[H+]之比答案B解析前者[CH3COO-]和后者[CH3COO-]比值大于2∶1,A项错误;根据电荷守恒得,[NHeq\o\al(+,4)]+[H+]=[OH-]+2[SOeq\o\al(2-,4)],pH=7,[H+]=[OH-],则[NHeq\o\al(+,4)]=2[SOeq\o\al(2-,4)],比值为2∶1,B项正确;根据反应Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2↑+H2O和NaHCO3+HCl=NaCl+CO2↑+H2O可知,等质量的Na2CO3和NaHCO3与盐酸反应,消耗盐酸物质的量之比不等于2∶1,C项错误;因为两溶液pH均为2,因此两酸中[H+]相等,D项错误。题组二盐类水解的应用4.下列有关问题与盐的水解有关的是()①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂③草木灰与铵态氮肥不能混合施用④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cl2,再调节溶液的pHA.①②③ B.②③④C.①④⑤ D.①②③④⑤答案D解析①NH4Cl和ZnCl2均为强酸弱碱盐,溶液中NHeq\o\al(+,4)与Zn2+均发生水解反应,溶液显酸性,可以除去金属表面的锈;②HCOeq\o\al(-,3)与Al3+发生相互促进的水解反应,产生CO2,可作灭火剂;③草木灰的主要成分为K2CO3,水解显碱性,而铵态氮肥水解显酸性,因而二者不能混合施用;④Na2CO3溶液水解显碱性,而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成Na2SiO3,将瓶塞与瓶口黏合在一起,因此实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞;⑤CuCl2溶液中存在水解平衡,CuCl2+2H2OCu(OH)2+2HCl,加热时,HCl挥发使平衡不断右移,最终得到Cu(OH)2固体;⑥Cl2能将Fe2+氧化成Fe3+,且没有引入杂质,与盐的水解无关。5.一种常用泡沫灭火器的构造如图所示。内筒a是玻璃瓶,外筒b是钢瓶,平时泡沫灭火器内、外筒盛有液态试剂,当遇火警时,将灭火器取下倒置,内、外筒液体试剂立即混合产生大量CO2泡沫灭火。从液态试剂在灭火器中长久放置和快速灭火两个角度分析,则a中盛________,b中盛________。写出有关反应的离子方程式:_______________________________________________________________________________________________。答案Al2(SO4)3溶液饱和NaHCO3溶液Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑6.(1)K2CO3的水溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是________________________________________________________________________。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是________________________________________________________________________。(3)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是________________________________________________________________________。(4)亚硫酸钠溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是________________________________________________________________________。(5)将0.5mol·L-1的NaClO溶液加热蒸干灼烧最后所得的固体是________,原因是____________________________________________________________________________。(6)将KMnO4溶液加热蒸干、灼烧最后所得的固体是________,原因是____________________________________________________________________________。答案(1)K2CO3尽管加热过程促进水解,但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3(2)KAl(SO4)2·12H2O尽管Al3+水解,但由于H2SO4为难挥发性酸,最后仍然为结晶水合物。注意温度过高,会脱去结晶水(3)Fe2O3Fe2+水解生成Fe(OH)2和HCl,在加热蒸干过程中HCl挥发,Fe(OH)2逐渐被氧化生成Fe(OH)3,Fe(OH)3灼烧分解生成Fe2O3(4)Na2SO4Na2SO3被空气中的O2氧化,发生反应:2Na2SO3+O2=2Na2SO4(5)NaClNaClO水解的化学方程式为NaClO+H2O=NaOH+HClO,2HClOeq\o(=,\s\up7(△))2HCl+O2↑,HCl+NaOH=NaCl+H2O,故最终得到NaCl(6)K2MnO4、MnO2KMnO4加热时发生反应:2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))K2MnO4+MnO2+O2↑题组三水解平衡、电离平衡的综合7.某同学在实验室探究NaHCO3的性质:常温下,配制0.10mol·L-1NaHCO3溶液,测得其pH为9.7;取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH=7,滴加过程中产生白色沉淀,但无气体放出。下列说法不正确的是()A.NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于电离程度B.加入CaCl2促进了HCOeq\o\al(-,3)的水解C.反应的离子方程式是2HCOeq\o\al(-,3)+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3D.反应后的溶液中存在:[Na+]+2[Ca2+]=[HCOeq\o\al(-,3)]+2[COeq\o\al(2-,3)]+[Cl-]答案B解析NaHCO3既能电离又能水解,水解出OH-,电离出H+,NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于其电离程度,A项正确;溶液中存在HCOeq\o\al(-,3)⇌COeq\o\al(2-,3)+H+,加入CaCl2消耗COeq\o\al(2-,3),促进HCOeq\o\al(-,3)的电离,B项错误;HCOeq\o\al(-,3)与Ca2+生成CaCO3和H+,H+结合HCOeq\o\al(-,3)生成H2CO3,则反应的离子方程式为2HCOeq\o\al(-,3)+Ca2+=CaCO3↓+H2CO3,C项正确;溶液中存在电荷守恒,[Na+]+[H+]+2[Ca2+]=[HCOeq\o\al(-,3)]+2[COeq\o\al(2-,3)]+[Cl-]+[OH-],溶液的pH=7,[H+]=[OH-],[Na+]+2[Ca2+]=[HCOeq\o\al(-,3)]+2[COeq\o\al(2-,3)]+[Cl-],D项正确。8.(2018·淮安模拟)已知NaHSO3溶液常温时显酸性,溶液中存在以下平衡:HSOeq\o\al(-,3)+H2O⇌H2SO3+OH-①HSOeq\o\al(-,3)⇌H++SOeq\o\al(2-,3)②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是()A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中[HSOeq\o\al(-,3)]增大B.加入少量Na2SO3固体,则[H+]+[Na+]=[HSOeq\o\al(-,3)]+[OH-]+[SOeq\o\al(2-,3)]C.加入少量NaOH溶液,eq\f([SO\o\al(2-,3)],[HSO\o\al(-,3)])、eq\f([OH-],[H+])的值均增大D.加入氨水至中性,则2[Na+]=[SOeq\o\al(2-,3)]>[H+]=[OH-]答案C解析NaHSO3溶液显酸性,则HSOeq\o\al(-,3)的电离程度>HSOeq\o\al(-,3)的水解程度,加入钠后平衡①左移、平衡②右移,[HSOeq\o\al(-,3)]减小,A项错误;根据电荷守恒可知B项错误,应为[H+]+[Na+]=[HSOeq\o\al(-,3)]+[OH-]+2[SOeq\o\al(2-,3)];加入少量NaOH,平衡②右移,eq\f([SO\o\al(2-,3)],[HSO\o\al(-,3)])、eq\f([OH-],[H+])的值均增大,C项正确;D项,[Na+]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[SOeq\o\al(2-,3)],错误。9.*直接排放含SO2的烟气会形成酸雨,危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中,pH随n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))变化关系如下表:n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))91∶91∶19∶91pH8.27.26.2(1)由上表判断NaHSO3溶液显________性,用化学平衡原理解释原因:____________________________________________________________________________________________________________________________。(2)当吸收液呈中性时,溶液中离子浓度关系正确的是________(填字母)。a.[Na+]=2[SOeq\o\al(2-,3)]+[HSOeq\o\al(-,3)]b.[Na+]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[SOeq\o\al(2-,3)]>[H+]=[OH-]c.[Na+]+[H+]=[SOeq\o\al(2-,3)]+[HSOeq\o\al(-,3)]+[OH-](3)已知:25℃时,H2SO3⇌HSOeq\o\al(-,3)+H+的电离常数Ka=1×10-2mol·L-1,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh=________,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中eq\f([H2SO3],[HSO\o\al(-,3)])将________(填“增大”“减小”或“不变”)。答案(1)酸HSOeq\o\al(-,3)存在两个平衡:HSOeq\o\al(-,3)⇌H++SOeq\o\al(2-,3)和HSOeq\o\al(-,3)+H2O⇌H2SO3+OH-,HSOeq\o\al(-,3)的电离程度大于其水解程度(2)ab(3)1.0×10-12mol·L-1增大解析(1)由数据表可知,n(SOeq\o\al(2-,3))∶n(HSOeq\o\al(-,3))=9∶91时,pH=6.2,可知NaHSO3溶液显酸性,原因是HSOeq\o\al(-,3)的电离程度大于其水解程度。(2)溶液呈电中性,溶液中阴阳离子所带电荷数相等,溶液呈中性时,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,所以[Na+]=2[SOeq\o\al(2-,3)]+[HSOeq\o\al(-,3)],故a正确、c错误。溶液呈中性时,溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度,亚硫酸氢根离子浓度大于亚硫酸根离子浓度,溶液中阴阳离子所带电荷相等,得[Na+]>[HSOeq\o\al(-,3)]>[SOeq\o\al(2-,3)]>[H+]=[OH-],故b正确。(3)水解平衡为HSOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO3+OH-,则Kh=eq\f([H2SO3][OH-],[HSO\o\al(-,3)])=eq\f([H2SO3]Kw,[HSO\o\al(-,3)][H+])=eq\f(Kw,Ka)=eq\f(1.0×10-14,1.0×10-2)mol·L-1=1.0×10-12mol·L-1,当加入少量I2时,HSOeq\o\al(-,3)+I2+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+3H++2I-溶液酸性增强,[H+]增大,但是温度不变,故Kh不变,则eq\f([H2SO3],[HSO\o\al(-,3)])增大。分析盐类水解问题的基本思路(1)找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程),并写出水解反应方程式,使抽象问题具体化。(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件,并判断水解平衡移动的方向。(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”(1)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2POeq\o\al(-,4)、HPOeq\o\al(2-,4)和POeq\o\al(3-,4)(×)(2018·天津,6B改编)(2)16.25gFeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1NA(×)(2018·全国卷Ⅰ,10A)(3)碳酸钠可用于去除餐具的油污(√)(2018·全国卷Ⅱ,7A)(4)100mL1mol·L-1FeCl3溶液中所含Fe3+的数目为0.1NA(×)(2018·全国卷Ⅱ,11B)(5)0.2mol·L-1CH3COONa与0.1mol·L-1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7):c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)(√)2.(2018·北京,11)测定0.1mol·L-1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。时刻①②③④温度/℃25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SOeq\o\al(2-,3)+H2O⇌HSOeq\o\al(-,3)+OH-B.④的pH与①不同,是由SOeq\o\al(2-,3)浓度减小造成的C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D.①与④的Kw值相等答案C解析①→③的过程中,pH变小,说明SOeq\o\al(2-,3)水解产生的c(OH-)减小;升高温度,SOeq\o\al(2-,3)的水解平衡正向移动,溶液中SOeq\o\al(2-,3)水解产生的c(OH-)增大,pH应增大,而实际上溶液的pH减小,其主要原因是实验过程中部分SOeq\o\al(2-,3)被空气中的O2氧化生成SOeq\o\al(2-,4),溶液中c(SOeq\o\al(2-,3))减小,水解平衡逆向移动,则溶液中c(OH-)减小,pH减小;①→③的过程中,温度升高,SOeq\o\al(2-,3)的水解平衡正向移动,而c(SOeq\o\al(2-,3))减小,水解平衡逆向移动,二者对水解平衡移动方向的影响不一致,C错误;Na2SO3是强碱弱酸盐,在水溶液中发生水解,存在水解平衡:SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-,A对;实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明④中的SOeq\o\al(2-,4)数目大于①中的,④中的SOeq\o\al(2-,3)数目小于①中的,所以④中OH-数目小于①中的,pH不同,B对;Kw只与温度有关,D对。3.下列有关电解质溶液的说法正确的是()A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中eq\f(cH+,cCH3COOH)减小B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)增大C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中eq\f(cNH\o\al(+,4),cCl-)>1D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中eq\f(cCl-,cBr-)不变答案D解析A项,eq\f(cH+,cCH3COOH)=eq\f(Ka,cCH3COO-),加水稀释,c(CH3COO―)减小,Ka不变,所以比值增大,错误;B项,eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)=eq\f(1,Kh)(Kh为水解常数),温

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