高中化学说课电解质溶液中离子浓度关系及分析策

高考化学复习热点内容专题训练(三)一离子浓度大小的比较

这类题考察学生的分析能力、综合能力、思维能力

0.Imol/L的NaOH溶液和0.Imol/LNH4cl溶液，等体积混合后，离子浓度大小正确的是

A.[Na]>[Cl]>[OIF]>[H,]B.[Na]=[CL]>[OH-]>[H,]

C.[Na]=[CL]>[H]>[OH]I).[Cl]>[Na]>[OH]>[H']

2.在0.lmol/L的NaHC。,溶液中，下列关系式正确的是.

A.[Na]>[HCO,.]>[H,]>[OH]B.[Na']+[H4]=[HCO.]4-[OH]+2[C(V1

C.[Na]=[HCO3]>[OH]>[H*]D.[Na+]=[HCOj+[C03^]+[HfOj

3.设氨水的pH=x,某盐酸的pH=y,已知x+y=14,且x〉ll。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，

所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是

A.B.

C.[NH；]>[Cr]>[0H]>[H]D.[Cr]>[NH,]>[0H]>[H,]

4.等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混和后，混和液中有关离子的浓度应满足的关系是

A.[M4]>[0H]>[A]>[H']B.[M1]>[A]〉[的〉[OH]

C.[M,]>[A]>[OH]>[H*1D.[M']>[H1]=[OH]+[A]

5.下列溶液中，阴离子浓度最大的是：

A.0.5mol/LHfO.溶液50mLB.0.6mol/LAk(S0,)3溶液35mL

C.0.8mol/LNaCl溶液70mLD.0.7mol/LNECOB溶液60mL

6.有五瓶溶液分别是①10毫升0.60摩/升NaOH水溶液②20毫升0.50摩/升硫酸水溶液③30毫升0.40

摩/升HC1溶液④40毫升0.30摩/升C1LC00II水溶液⑤50毫升0.20摩/升蔗糖水溶液。以上各瓶溶液所

含离子、分子总数的大小顺序是

A.①〉②〉③〉④海B.②处③〉④〉⑤

C.②)③泡>①)⑤D.⑤泡>③Xg)>①

7.实验测得常温下0.Imol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1,0.Imol/L某一元碱(BOH)溶液里[H]/[OH]

=10"。将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是

A.[B，]>[A]>[OH']>[H*]B.[A-]>[B]>[H'J>[OH]

c.[B1]=[A]>[H']=[OH]D.

8.将7.8g铁粉加入200mL2mol/L的HNO,溶液中，使之充分反应放出NO气体，所得溶液中主要离子浓度的

大小关系是

2a，32，

A.[N03]>[Fe*]>[Fe]>[H1]B.[N0：t]>[Fe']>[Fel>[H']

C.[Fez，]>[Fe3-]>[NO：,]>[H']D.[Fe2*]>[NO：,]>[Fe34]>[H,]

9.将100毫升0.1摩/升的BaCL溶液加入到100毫升0.2摩/升的H6Q,溶液中，则溶液中存在的离子浓度

关系是

,22-22

A.[H]>[Cr]>[Ba-]>[SO1]B.[Cl]>[H,]>[SO,-]>[Ba,]

C.[H4][SO?][Ba!']>[Cl]D.[Cl]>[H']>[Ba']〉[S0产]

10.0.Imol/LKHSO,和0.Imol/LNa2s溶液等体积混合后，溶液能使pH试纸变蓝，则离子浓度关系正确的是

A[SO?-]>[HS-]>[OH-]>[H+]

B[Na+]>[K+]>[H+]>[OH']

+2

C[Na]=[S-]+[H2S]+[HS-J+[SO；-]

D[Na+]+[K+]+[H+]=[SO门+[S2-]+[HS-]+[OH-]

11.用2mol/L的NaOH溶液滴定pll=5的HCN溶液100mL至中性，此时溶液中各离子浓度关系正确的是

A.[Na+]>[CN-]>[0H-]>[H+]B.[CN-]>[Na+]>[H+]>[OH-]

C.[Na+]+[CN-]=2mol/LD.[Na+]+[0H-]=[CN-]+[H+]

12.0.Imol/L的NaOH溶液0.2L,通入448mL（标准状况）HS气体，所得溶液离子浓度大小关系正确的是

2

A.[Na']>[HS]>[0H]>[H2S]>[S']>[HjB.[Na[+[H']=[HS[+[$»]+[OH]

22

C.[Na]=[H2S]+[HS]+[S-]+[0H]D.[S-]+[OH]=[H,]+[H2S]

13.将0.2mol/LCH,C00K与0.1mol/L盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是

A.[CH3C00]=[Cr]=[H']>[CHaCOOH]B.[CH,COO-]=[Cl]>[CHaCOOH]>[If]

-

C.[CH：,COO]>[Cl]>[H]>[CH:,COOH]D.[CH；,COO-]>[C1]>[CH;1COOH]>[H]

14.一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是

A.B.

C.若MA不水解,则[OH]<[A]D.若MA水解,则[OH]>[A]

15.将0.2mol/L的阳.厢3溶液与0.Imol/L的NaOH溶液等体积混合，下列有关混合溶液中微粒的浓度关系

正确的：

A.c(NH；)=c(Na)>c(0H*)>c(NH3•HQ)

4

B.c(NH,)=c(Na')>c(NH:,•ILO)>c(OIF)

C.c(NH,')>c(Na')>c(NH3•HQ)>c(OH)

D.c(NH,)+c(Na)+c(H‘)=c(0H-)+c(NO/)

1、电解质的电离

电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。

强电解质如NaCl、HCKNaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶

液中是少部分发生电离的。25℃0.Imol/L的如CHCOOH溶液中，CHOOH的电离度只有1.32%,溶液中

存在较大量的HO和CH£OOH分子，少量的H\CHC00一和极少量的离子。多元弱酸如H£(h还要考虑分步

电离：

H£。,H+HCO；；HCO；,'+C0：,2-.

2、水的电离

水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H0和OH：H20z==^H+0H,在25匕(常温)时，

纯水中[H*]=[OH]=1X107mol/L»

在一定温度下，口]与[0H]的乘积是一个常数;水的离子积Kw=[H']•[0H],在25℃时，Kw=lX10*。

在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的水和[OH]水均小于

10Tmol/L«在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的口门

水或[0H]均大于10;mol/L»

3、盐类水解

在溶液中盐的离子跟水所电离出的H,或0H生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。

强酸弱碱盐如NH,C1、Ak(S0,)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH：1coONa、NafO、等水解后溶液呈

碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO/+HJ)=^HCO；+OH\HC0/+H.0=iH,CO：,+OH»

4、电解质溶液中的守恒关系

电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO,

溶液中：n(Na)+n(H‘)=n(HC0；)+2n(CO广)+n(OH)推出：[Na']+[H*]=[HCO,]+2[CO门+[OH]

物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中

某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCOa溶液中n(Na')：n(c)=l：1,推出：c(Na)=c(HCO；)

+c(CO；,2)+c(H£OJ

质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(ID的物质的量应相等。例如在NHJICOs溶液中HsO.、

H£0“为得到质子后的产物；NHs、0H\CO：为失去质子后的产物，故有以下关系：

2

c(lW)+c(H2C03)=C(NlD+c(OH)+c(CO.,)»

解题指导

电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷年年涉及

这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对

强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些

知识的综合运用能力。

首先必须有正确的思路：

「蛟或碱溶液一一考虑电离

单一溶液，盐溶液---考虑水薜

‘不反应一同时考虑电离和水解

电解质溶液，

混合溶液，I_不量____j生成般及褴—考虑电离

反应4小辿重t生成盐一一考虑水解

,1辿量一一根据辿量程度考虑电离或小解

其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒(电荷守恒、物料守恒及质子守恒)。对每一种

思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。

第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘

汰法、定量问题定性化、整体思维法等。

例题分析

例1：在氯化钱溶液中，下列关系式正确的是

A.[Cr]>[NH；]>[H*]>[OH-]B.[NH；]>[CL]>[IT]>[OH-]

C.[Cr]=[NH,，]>[H，]=[OH]D.[NH；]=[Cl-]>[H,l>[OH]

解析：是可溶性的盐，属于强电解质，在溶液中完全电离NH,C1=NH；+C1。因为阳。是强弱

碱所生成的盐，在水中要发生水解：NH；+HQ•HOHT,所以[NH门比[IT]及[Oil]大得多；溶液因水

解而呈酸性，所以综合起来，不难得出：门答案为酸

例2：在0.1inol/1的Nik-IbO溶液中，下列关系正确的是

A.[NHa•HsO]>[OH]>[NH/]>[HjB.[Nil；]>[NK,•H20]>[OH]>[H^]

C.[NHa-H20]>[NH；]=[OH]>[H,lD.[NHs•H20]>[NHf]>[H*]>[OH'J

解析：NH：,«HQ是一元弱酸，属于弱电解质，在水溶液中少部分发生电离(NH,•1L0=士NH；+OH),

所以IM•丑0]必大于[NH门及[OH-].因为[OH1=[H']+[NH门，所以[OH]>[NHJ。综合起来，[NHs•H初

>[OH]>[NH,']>[H]«答案为A。

例3：(2000年春季高考)用lLlOmol/LNaOH溶液吸收0.8moic0”所得溶液中CO/一和HCOs-的物质的

量浓度之比是

A.1:3B.2:1C.2:3D.3:2

解析：设反应生成的Na£03的物质的量为x,生成的NaHCOs的物质的量为y。

2x+y=10mol/LX1L(Na，守恒)

x+y=0.8mol(C守恒)

求出：x=0.2mol,y=0.6mol»

-

则c(C0L):c(HC03)=1:3,选A。

例4:(1999年上海高考)把0.02mol/LHAc溶液和O.Olmol/LNaOH溶液等体积混合，则混合溶

液中微粒浓度关系正确的是

A.c(Ac)>c(Na)B.c(HAc)>c(Ac)

C.2c(H')=c(Ac)—c(HAc)D.c(HAc)+c(Ac)=0.Olmol/L

解析：此题实质上是0.05mol/L的HAc溶液和0.05mol/L的NaAc溶液的混合溶液。由电荷守恒关系可得：

c(H+)+c(Na+)=c(AcD+c(OH-)(1)

由物料守恒关系可得：

c(HAc)+c(Ac*)=c(Na+)X2=0,Olmol/L(2)

由(2)可知D正确。

将(1)X2+(2)可得：

2c(H+)=c(Ac-)+2c(OH-)-c(HAC)(3)

C选项错误。

例5：用物质的量都是0.1mol的CHCOOH和CH,COONa配制成1L混合溶液，已知其中[CH£O(X]>

[Na],对该混合溶液的下列判断正确的是

A.[H*]>[OH]B.[CILCOOH]4-[CH^COO]=0.2mol/L

C.[CHaCOOH]>[CHJCOO]D.[CH3C00]+[OH]=0.2mol/L

解析：CHCOOH和CHCOONa的混合溶液中，CHCOOH的电离和CH£OONa的水解因素同时存在。已知

[CHSCOO]>[Na'],根据电荷守恒[CHCOOl+[0H]=[Na']+[H'],可得出[OH]<[H]。说明混合溶液呈酸性,

进一步推测出0.Imol/L的CH.COOH和0.Imol/L的CH.COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用

是电离，即CHEOOH的电离趋势大于CHCOO的水解趋势。根据物料守恒，可推出（B）是正确的。

强化训练

1.0.lmol/L的NaOH溶液和0.Imol/LNH4cl溶液，等体积混合后,离子浓度大小正确的是

A.[Na]>[Cl-]>[OH]>[H1]B.[Na]=[Cl-]>[OH-]>[H*]

C.[Na]=[Cl]>[H]>[OH]D.[cr]>[Na*]>[OH-]>[IT]

2.在0.Imol/L的NaHCO"溶液中，下列关系式正确的是.

2

A.[Na]>[HCOa]>口门>[OH]B.[Na]+[H1]=[HCO3]+[OH]+2[C03]

C.[Na]=[HCO.,]>[OH-]>[H*]D.[Na+]=[HCft'l+[COs2-]+[HzCOa]

3.设氨水的pH=x,某盐酸的pH=y,已知x+y=14,且x〉ll。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，

所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是

A.[Cl[〉[NH；]>[FT]>[OH]B.]

C.[NH/]>[C1D.[Cr]>[NH；]>[0H]>[H1]

4.等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混和后，混和液中有关离子的浓度应满足的关系是

A.[M+]>[0H]>[A]>[H-]B.]

C.[M']>UV]>[OH[>[H']I).=[OH]+[A]

5.下列溶液中，阴离子浓度最大的是：

A.0.5mol/LH60,溶液50mLB.0.6mol/LAk(S0,)3溶液35mL

C.0.8mol/LNaCl溶液70mLD.0.7mol/LNa2c(h溶液60mL

6.有五瓶溶液分别是①10毫升0.60摩/升NaOH水溶液②20毫升0.50摩/升硫酸水溶液③30毫升0.40

摩/升HC1溶液④40毫升0.30摩/升CH：(COO1I水溶液⑤50毫升0.20摩/升蔗糖水溶液。以上各瓶溶液所

含离子、分子总数的大小顺序是

A.①淄>③〉④>⑤B.②泡>③泡>⑤

C.②四〉④〉①)⑤D.⑤>④四>②〉①

7.实验测得常温下0.Imol/L某一元酸(HA)溶液的pH值等于1,0.Imol/L某一元碱(BOH)溶液里]

=10%将此两种溶液等体积混合后，所得溶液呈的各离子的浓度由大到小排列的顺序是

A.[B,]>[A]>[0H]>[H']B.[A]>[B']>[H*]>[0H]

C.[B']=[A]>[H']=[OH]D.

8.将7.8g铁粉加入200mL2moi/L的HNO,溶液中，使之充分反应放出NO气体，所得溶液中主要离子浓度的

大小关系是

2，3J，-

A.[N03]>[Fe]>[Fe*]>[H,]B.[NO,']>[Fe]>[Fe*]>[H]

C.[Fe2*]>[Fe34]>[NO；]>[H']D.[Fe2>]>[NO；]>[Fea，]>[H*]

9.将100毫升0.1摩/升的BaS溶液加入到100毫升0.2摩/升的H2SO,溶液中，则溶液中存在的离子浓度

关系是

A.[H']>[Cr]>[Ba2，]>[SO?-]B.[Cl]>[H']>[SO门

C.[H*][SO门[Ba"]〉[Cl]D.[Cl]>[Hi〉[Ba"]>[SO工I

10.0.Imol/LKHSO,和0.Imol/LNaS溶液等体积混合后，溶液能使pH试纸变蓝，则离子浓度关系正确的是

A[SO?-]>[HS-]>[OH]>[H+]

B[Na+]>[K+]>[H+]>[OH-]

+2-

C[Na]=[S]+[H2S]+[HS寸+[SO*]

D[Na+]+[K+]+[H+]=[SO/-]+[S"]+[HS-]+[OH-]

11.用2mol/L的NaOH溶液滴定pH=5的HCN溶液100mL至中性，此时溶液中各离子浓度关系正确的是

A.[Na+]>[CN-]>[0r]>[H+]B.[CN-]>[Na+]>[H+]>[OH']

C.[Na+]+[CN_]=2mol/LD.[Na+]+[0IF]=[CN-]+[H+]

12.0.Imol/L的NaOH溶液0.2L,通入4481nL（标准状况）H6气体，所得溶液离子浓度大小关系正确的是

A.[Na]>[HS]>[OH]>[H，S]>[S2']>[IT]

B.[Na]+[H*]=[HS]+[S"]+[OH]

2-

C.[Na']=[H2S]+[HS]+[S]+[OH]

D.[S2']+[0H]=[H]+[H,S]

13.将0.2mol/LahC00K与0.1mol/L盐酸等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是

A.[cH3Coo]=[cr]=[H]>[CH：）COOH]B.[CH：,COOJ=[CI]>[CMOOH]>[ir]

C.[CHsCOO^>[Cr]>[HT>[CH；,COOH]D.[CH：,COO]>[C1]>[CH：,COOH]>[H*]

14.一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是

A.[A]>[M*]B.

C.若MA不水解，则[OFTk0]D.若MA水解，贝

15.将0.2mol/L的MW«)3溶液与0.Imol/L的NaOH溶液等体积混合，下列有关混合溶液中微粒的浓度关系

正确的：

A.c(NH；)=c(Na)>c(OHJ>c(NH；,•H20)

B.c(NH；)=c(Na)>c(NH「压0)>c(OH)

C.c(NH；)>c(Na,)>c(NH3•H20)>c(0H)

D.c(NHZ)+c(Na*)+c(H*)=c(OH-)+c(NOJ)

离子浓度大小比较题型归类解析

离子浓度大小比较是近几年高考的热点之一，纵观全国和地方高考试题几乎出现率

100%,由于决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量，溶解度，电离程度，水解，化学

反应等。另外，要正确快速解决该类题还应具备熟练掌握各种平衡知识如溶解平衡、电离平

衡、水解平衡、电荷平衡、物料平衡、质子转移平衡等基础知识。因此，离子浓度大小比较

题是一类难度大，综合性强的题型，现对近几年高考中出现的离子浓度大小比较题型进行归

类解析，供参考。

总体思路：无论是哪类型的题目，解题时一定要认真分析溶液中的微粒种类,

然后分析这些微粒的水解和电离情况，如果比较大小用电离和水解分析，如要求

相等关系用三大守恒分析，(质子守恒可以不用时不用)

类型一、溶质单一型

解题指导：对于溶质单一型的溶液，若溶质是弱酸或弱碱的考虑电离且电离

是弱电离，若溶质是盐考虑水解同样水解也是弱水解

例1.HF0,溶液中各离子浓度大小的顺序为：H*>H2P0」>HPO：->PO；>0H

例2、NH3・H2溶液中各离子浓度大小顺序为：OH>NH；>fT

例3(2001年全国春招题)在0.Imol•L'Na£03溶液中，下列关系正确的是()。

A.C(Na)=2C(C0F)B.C(0H)=2C(H)

C.C(riC03)>C(lI2C03)D.C(Na*)<C(CO/)+C(HCOJ)

2

解析：由于CO；水解，a.C(Na)>2C(C03)；又CO产水解以第一步为主,故有(HCOJ)>

C(H2C0：)),依物料守恒,有C(Na*)=2[C(CO产)+C(HCOJ)+C(H£(h)],故C(Na*)>C(C03

+CQICO3)；因由水电离出H,和011物质的量相等，可得C(OH)=C(11)+C(HCO3)+2C(H2cO3),

故C(0H-)W2c(H)。综合上述，正确答案为C。

例4(1994年上海高考题)：明矶溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能够确定的

是()

A.C(K)>C(A13+)B.C(K*)=C(A1")C.C(H*)=C(OH-)D.C(A13*)<C(H+)

解析：明机在水中电离:KA1(SO,)2=K'+AK+2SO"因Al"水解,A1"+H2O『^A1(OH)3

+3H*,溶液显酸性,所以有C(r)>C(Al3*),C(H)>C(OH),C(A13+)>c(H),故正确答

案为A»

例5(1994年全国高考题)在氯化铉溶液中，下列关系正确的是()o

A.C(Cl)>C(NHZ)>C(FD>C(OH)B.C(NH,-)>C(Cl)>C(H+)>C(OH)

C.C(C1)=C(NH,1')>C(H')=C(OH)1).C(NH；)=C(C1)>C(H')>C(OH)

解析：因少量NH；发生下列水解：•H2O+H,故有C(C1)>C(NH；),

故正确答案为A。

类型二、酸碱中和型

对于酸碱中和的类型，应先考虑它们按化学计量关系进行反应，观察是否反应完全，然

后考虑物质在水溶液中的电离及可能存在的电离平衡、水解平衡以及抑制水解等问题，最后

对离子浓度大小作出估计和判断。

1恰好中和型

解题指导：给定的酸碱是等物质的量的反应(注意与H*和0H物质的量相等

的情况区别)反应结束后一定是生成正盐和水，故可把此类问题转化成是正盐溶

液中离子浓度比较问题，即单一溶质型中的溶质为盐的问题来解决。

例6(2003年上海高考题)在1OmLO.lmol•L'NaOH溶液中加入同体积、同浓度I1AC

溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()o

A.C(Na)>C(AC)>C(H+)>C(OH)B.C(Na+)>C(AC)>C(OH)>C(H*)

C.C(Na')=C(AC)+C(HAC)D.C(Na')+C(H')=C(AC)+C(OH)

解析：由于混合的NaOH与HAC物质的量都为1X103mo1,两者恰好反应生成NaAC,

等同于单一溶质，故与题型一方法相同。

由于少量AC发生水解：

AC+H2O^^HAC+OH

故有C(Na*)>C(AC-)>C(OH)>C(H〉,根据物料守恒C正确,根据电荷守恒D正确，A

错误。故该题选项为A。

例7(1998年全国高考题)等体积等浓度MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液

中有关离子的浓度应满足的关系是()o

A.C(M')>C(OH)>C(A)>C(H)B.C(M')>C(A)>C(H1)>C(OH)

C.C(M')>C(A)>C(OH)>C(H)D.C(M')+C(H*)=C(A「)+C(OH「)

解析：根据题意MOH与HA恰好反应生成强碱弱酸盐。因少量A发生水解。A

HA+OH,A减少，溶液呈碱性，故C正确；又根据电荷守恒D也正确。

2pH等于7型

解题指导：酸碱中和反应(注意与恰好中和型区别)结束后一定是C(H。

=C(0H)故分析此类问题从两方面入手：

(1)考虑从电荷守恒入手求得其它离子相等关系。

(2)判断PH等于7时，酸碱到底谁过量；方法是：先设定为完全反应时的

PH然后与PH=7比较便可得出。

例8(2002年全国高考理综)常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7,

则此溶液中()。

A.C(HC00)>C(Na)B.C(HCOO)<C(Na)

C.C(HC00)=C(Na-)D.无法确定C(HCOO)与C(Na*)的关系

解析：根据溶液中电荷守恒：C(NaO+C(H-)-C(HCOO)+C(OH)SPH=7,故C(H)=

C(OH),所以有C(Na，)=C(HCOO),此题量的分析为：若完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐,

溶液呈碱性，而现在pH=7,故酸须略为过量。答

案为C

例9(2002年上海高考题)在常温下10mLpH=10的K0I1溶液中，加入pH=4的一元酸

HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是()o

A.C(A)=C(K+)B.C(H)=C(OH)<C(K+)<C(A)

C.V后，20mLD.V后<20mL

解析：pH=10的KOH有C(KOH)=10'mol•L',pH=4的一元酸，因不清楚是强酸还

是弱酸，故有C(HA)》l(rmol•!?,根据电荷守恒，无论是强酸或是弱酸，都有下列关系：

C(H)+C(K')=C(OH)+C(H'),因pH=7,C(H')=C(0H),故C(A)=C(K),A选项正确,B错;

当HA为强酸时，加入1OmLKOH与HA刚好中和，pH=7,此时V后为20mL,当HA为弱酸时，

有两种方法可以分析：

(1)假设两考等体积混合则，则电离出来的n(H)和n(0H)恰好反应完全但此时及有酸

(pH=4时，酸的浓度大于1X10hol/L)pH<7,故为了使pH=7必须少加酸,故V后<20m

(2)因C(IIA)>1O-mol•L',故加入V(HA)<10mL即达pll=7,此时V后W20mL,综合

上述，V后W20mL,D项也正确。

【变式训练】在常温下10mL0.01mol/L的KOH溶液中，加入0.01mol/L的一元酸HA

溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是()。

A.C(A~)=C(K*)B.C(H')=C(OH)<C(K+)<C(A)

C.V后，20mLD.V后<20mL

解析：同上题仍可得A是正确的，B是不正确的；当酸是强酸时两者等体积混合。V后

=20mL

当酸是弱酸时同样分析如下:假设两考等体积混合,则酸碱恰好反应,些时溶液呈碱性pH>7

为了使pH=7只能多加酸,故答案C也正确.

3反应过量型

解题指导:先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水

解的情况.(1)当酸(碱)的电离大于盐溶液中弱离子水解时,可认为盐中的弱离了

不水解,此时主要考虑电离对离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但

实际有电离,程度很小)，此时只考虑离子水解对离子浓度造成的影响。

例10(2003年江苏高考题)将0.2mol•L*HCN溶液和0.Imol•L-1的NaOH溶液等体积

混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是()。

A.C(HCN)<C(CN)B.C(Na)>C(CN)

C.C(HCN)-c(CNO=C(OH)D.C(HCN)+C(CN)=0.Imol•L1

解析：将0.2mol-L'HCN溶液和0Imol•L'的NaOH溶液等体积混合后,C(CN')=

0.05mol•Lc(HCN)=0.05mol•L1,由于混合后溶液呈碱性，说明NaCN水解程度大于HCN

的电离程度，故C(HCN)>C(CN),A错。由上述分析知C(CN-)<0.05mol•!?,而C(Na")=

0.05mol•LB正确;根据C、N元素守恒可得C(HCN)+C(CN)=0.1mol•L故D项也

正确；根据电荷守恒：C(OH)-C(H+)+C(Na)-(CN)故C不正确，综合上述正确答案为B、

Do

例11(1999年上海高考题)把0.02mol•L'CHsCOOH溶液和0.Olmol•L'NaOH溶液以

等体积混合，则溶液中粒子浓度关系正确的为()。

A.C(ClLCOO)>C(Na')B.C(CH3COOH)>C(CH；(COO)

1

C.2C(H')=C(CH:iCOO)-C(CH3COOH)D.C(CH3COOH)+C(CH；<COOO=0.Olmol•L

解析：将0.02mol•L1CHsCOOH和0.Olmol•L'NaOH溶液等体积混合后，混合液的溶

-1

质为CH3C00H和CH3C00Na,且物质的量相等,浓度为5X10mol•L,由于CHsCOOH电离趋

势大于CH£OO的水解趋势，所以C(CH£OO)>C(Na),但无论怎样变化，由物料守恒知：

C(QhCOOH)+C(CI13C00)=0.Olmol•L-1

正确答案为A、D。

例12(1996年全国高考题)将pH=3的盐酸溶液和pH=11的氨水等体积混合后，溶

液中离子浓度大小关系正确的是()。

A.C(NH/)>C(CD>C(H+)>C(OH')B.C(NHZ)>C(CD>C(OH-)>C(Hf)

C.C(CD>C(NH/)>C(H+)>C(OH-)D.C(Cl)>C(NH.,)>C(OH)>C(H+)

解析：pH=3,C(HCl)=10'3mol•L1,pH=11,C(OH)=10-mol•L1,因氨水为弱电

解质，所以C(NH：JH2())>C(HC1),两者等体积混合后，氨水过量。因氨水电离程度大于NH；

水解程度。所以C(NH,')>C(Cr),同时也存在C(OH)>C(ID,而NIL•1120电离只是少数，

所以存在C(C1)>C(OH),故正确答案为B。

类型三'盐与碱(酸)反应型

解题指导:此类问题与类型二第三种情况相似，反应到最后也一般为盐和酸

(或碱)的混合物，分析时同样从盐溶液中弱离子水解和酸碱的电离相当强弱入

手。

例13(2001年上海高考题)将0Imol•L'的醋酸钠溶液20mL与0.1mol•L'盐

酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是()。

A.C(CH3COO)>C(CD>C(H')>C(CH3COOH)B.C(CH3COO)>C(C1)>C(CH3COOH)>C(H+)

C.C(CH3COO)=C(C1)>C(H)>C(CHsCOOH)D.C(Na)+C(H')(CH3C00)+C(Cl)+

C(OH)

解析：两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。

因溶液呈酸性说明CHsCOO的水解程度小于CH3C00H的电离程度，所以C(CH3C00)>C(C1)>

CGLCOOH),但CH£OOH电离程度较小,C(CH3C00H)>C(H),故选项A、C错,B正确。依据

电荷守恒原则，可知选项D也正确。综合上述答案选B、I)。

ll

例14(1997年全国高考题)0.Imol•I/NaOH和0.Imol•LNH4C1溶液等体积混合

后，离子浓度大小次序正确的是()»

A.C(Na')>C(Cl)>C(OH)>C(H)B.C(Na')=C(Cl)>C(OH)>C(H')

C.C(Na)=C(C1)>C(H+)>C(OH)D.C(C1)>C(Na)>C(OH)>6(^)

解析：两者混合恰好反应，产物为NaCl和NL•压0,显碱性，且C(Na")=C(Cl),故答

案B。

类型四、不同物质同种离子浓度比较型

例15(1996年上海高考题)物质的量浓度相同的下列溶液中，NHJ浓度最大的是(

).

A.NH£1B.NHJISO&C.CH3COONH1D.NILHCO3

1

解析：NH；在溶液中存在下列平衡：NH.；+H20X---^NH3•ftO+HB项NH4HSO4电离出大

量H',使上述平衡向左移动,故B中C(NH；)大于A中的C(N故),C项GLCOO和D项的HCOs

水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、D中C(NH；)小于A中C(NH；),正确答案为B。

离子浓度大小比较强化训练

1.下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是()

A.10mLOAmol/L氨水与10mLOAmol/L盐酸混合，

c(Cr)>c(NH；)>c(OH-)>c(H+)

B.10mL0.[mol/LNH4cl溶液与5mLO.lmol/LNaOH溶液混合，

c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

C.10mL0.imol/LCHyCOOH溶液与5mL0.2mol/LNaOH溶液混合，

c(Na*)=c(CH3coCT)>c(OH-)>c(H+)

D.10mA0.5/nol/LCH3COONa溶液与6mLimol/L盐酸混合，

c(Cr)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)

2.将0.2mol•L-'HCN溶液和0.Imol-L-1的NaOH溶液等体积混合后,溶液显碱性,下列关

系式中正确的是()

A.c(HCN)<c(CN-)B.c(Na+)>c(CN-)

C.c(HCN)-c(CN-)=c(OH-)D.c(HCN)+c(CN-)=0.Imol•L-'

3.将20ml0.4mol•硝酸钱溶液跟50mL0.Imol-L'氢氧化钢溶液混合，则混合溶液中各

离子浓度的大小顺序是

()

24-

A.c(N0-3)>C(OH)>c(NH；)>c(Ba)B.c(N0-3)>c(Ba")>c(OH)>c(NHZ)

22

C.c(Ba*)>c(NO3)>c(OH')>c(NH.OD.c(NO-3)>c(Ba')>c(NH?)>c(Olf)

4.在10mL0.Imol•L'NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒

的浓度关系错误的是

()

A.C(Na)>C(Ac+)>C(H+)>C(OH)B.C(Na)>C(Ac)>C(OH)>C(H')

C.C(Na)=C(Ac)+C(HAc)D.C(Na')+C(H')=C(Ac)+C(OH)

5.常温下，把pH=ll的NaOlI溶液与pH=3的醋酸溶液等体积混合，在所得溶液中离子浓

度大小关系正确的是()

-++-

A.C(CH3C00)>c(Na)>c(H)>c(0H)

B.c(Na+)+c(H+)>c(CH：,COO-)+c(0H-)

-++

C.C(CH3COO)>c(Na)>c(H)=c(0K)

+--+

D.c(Na)>c(CH3C00)>c(OH)>c(H)

6.常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7,则此溶液中()

Ac(HC00')>c(Na+)Bc(HCOO-)<c(Na+)

CcQlCOCF)=c(Na")D无法确定c(HCOCT)与c(Na,)的关系

7.将0.Imol/L的醋酸钠溶液20mL与0.Imol/L盐酸lOrnL混合后,溶液显酸性，则溶液中

有关微粒的浓度关系正确的是()

Ac(Ac)>c(Cl)>c(H+)>c(HAc)Bc(Ac)>c(Cl-)>c(HAc)>c(H

+)

Cc(AL)=c(Cl+)>c(FT)>c(HAc)Dc(Na')+c(H+)=c(AC-)+C(Cl

D+c(OH-)

8.在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正

确的是)

A.c(HCOO-)<c(Na)B.c(HCOO-)>c(Na*)

C.c(0H-)>c(HC00)D.c(0H")<c(HC00)

9.把0.02mol/LHAc溶液和0.Olmol/LNaOH溶液以等体积混和，则混合液中微粒浓度关系正确的为

()

(A)C(AC)>C(Na)(B)C(HAc)>C(Ac)

(02C(H')=C(Ac)-C(HAc)(D)C(HAc)+C(Ac)=0.Olmol/L

-1

10.将0.Imol•LCH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH;tCOONa晶体时,都会引起

A溶液的pH增加B(UCOOH电离程度变大

C溶液的导电能力减弱D溶液中c(OH-)减少

11.将标准状况下的2.24LCO2通入150mLimol/LNaOH溶液中，下列说法正确的是

2-

A.c(HCOs)略大于c(C03)

B.c(HC(V)等于c(CO3

C.c(Na1)等于c(CO--)与c(HCO3")之和

D.c(HCO3)略小于c(CO32)

12.在0.1mol/LNa2aM容液中，下列关系正确的是

2-

A.c(Na')=2C(C03)B.C(0H)=2c(H')

-2-

C.C(HC03)>C(H2CO3)D.c(Na)<(c(C03)+c(HC0D)

13.草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在0.Imol•I」KHCq溶液中，下列关系正确

的A.c(K*)+c(H*)=c(HCzOJ)+c(OIF)+c(C20?)

B.c(HC2O1)+c(C2O42)=0.1mol,L1

2-

C.c(C201)>C(H2C201)

2-

D.c(K)=c(H2c2O。+c(IGO「)+c(C204)

14.已知0.Imol•I「的二元酸H2A溶液的pH=4.0,则下列说法中正确的是()

A.在NazA、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B.在溶质物质的量相等的Na?A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C.在NaHA溶液中一定有：c(Na-)+c(H-)=c(HAO+c(OH-)+2c(A2)

D.在Na2A溶液中一定有：c(Na)>c(A2)>c(H*)>c(0H-)

15.甲酸和乙酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10mol•时，甲酸中的c(H)约为乙酸

中c(H')的3倍。现有两种浓度不等的甲酸溶液a和b,以及0.lOmol•「'的乙酸，经

测定它们的pH从大到小依次为a、乙酸、b。由此可知

()

A.a的浓度必小于乙酸的浓度B.a的浓度必大于乙酸的浓度

C.b的浓度必小于乙酸的浓度D.b的浓度必大于乙酸的浓度

16.下列说法正确的是

()

A.pH=2和pH=l的硝酸中c(H")之比为1：10

B.Na2c。3溶液c(Na*)与c(CO：)之比为2：1

C.0.2mol与0.1mol醋酸中c(H)之比为2：1

D.NO?溶于水时，被氧化的n(N02)与被还原的n(N02)之比为3：1

17.将0.1mol•匚|醋酸溶液加水稀释，下列说法正确的是()

A.溶液中c(HD和c(OFT)都减小B.溶液中c(H*)增大

C.醋酸电离平衡向左移动D.溶液的pH增大

18.在常温下用水稀释0.1mol-L-的醋酸钠溶液，溶液中增大的是

()

A.c(H*)B.c(H)•c(0H)

C.c(0H)D.c(H*)/c(CH；iCOOH)

19.常温下实验测得0.Imol/L某一元酸HA溶液的pH值#1,0.Imol/L某一元碱BOH溶

液里c(H)/c(OH)=1Of.将此两种溶液等体积混合后所得溶液中各离子浓度间关

系正确的是()

A.c(A-)>c(B-)>c(H1)>c(OH)B.c(B)>c(A")>c(OH