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2024-05-16发布北京市市场监督管理局发布天然气质量参数计量技术规范theQualityparametersofNaturalGas (II) (1) (1) (1) (1) (2) (3) (3) (3) (3) (3) (4) (5) (5) (5) 6) (7) (7) (8)附录A天然气中常见组分的摩尔质量及物性参数 (9)附录B天然气高位发热量计算及不确定度评定示例 (10)附录C天然气总硫含量(以硫计)测量不确定度评定示例 (18)附录D硫化氢含量测量不确定度评定示例 (21)附录E水露点测量不确定度评定示例 (24)附录F检测报告参考格式 (26)天然气质量参数计量技术规范3.1.1管道天然气pipelin3.1.2天然气质量参数naturalgasquality在规定的压力和温度条件下,给定质量的气体的真实23.1.5燃烧参比条件combustionreferencec3.1.6计量参比条件meteringreference燃料贸易交接计量时,规定的气体温度t2和压力p2。3.1.10有证气体标准物质gasreferen31MJ/m3234℃——— 5.1.1环境温度15~35)℃;5.1.3大气压力86~106)kPa;412/34/5(-70~10)℃67+++++++++ 5(Hv)G(t1;t2;p2)——以体积为基准的真实气体的高位发热量,MJ/m3;(Hc)(t1)——天然气混合物的理想气体总摩尔发热量,MJ/mol,按照公式6xj——天然气混合物中组分j的摩尔分数;[(Hc)]j(t1)——j组分的总的理想摩尔发热量,MJ/m3。V=Z(t2,p2)□R□T2/p2(3)Z(t2,p2)——计量参比条件下的压缩因子,参照公式(4)计算。8.3144621J□mol−1□K−1;T2——绝对温度,当计量参比温度为20℃时,取p0——参比基准压力,这里取值101.325kPa;sj(t2,p0)——求和因子,参见GB/T11062-2020表2所示。7(5)Mi——第i种硫化物摩尔质量,g/mol;),R——摩尔气体常数,R=8.3144621J□mol−1□K−1;(6)),89Mi 0Hj1CH42C2H63C3H84n-C4H105i-C4H106n-C5H12n-Pentane7i-C5H128Neo-C5H12Neopentane烷9C6H14N2NitrogenCO2H2H2SH2O水检测环境温度:22℃;相对湿度:65%;大气定度的信息,天然气各组分求和因子sj(t2,p2)见表B.1。xisi—p2=101.325kPa,p0=101.325kPa由公式(4)求得压缩因子为Z=0.998029511。气体常数R=8.3144621J□mol−1□K−1,T2=293.15K由公式(3)求得摩尔体积xi((Hc))ixi*((Hc))i00—由公式(1)求得(Hv)G=36.92445071MJ/m3。天然气高位发热量不确定度主要来源包括:色谱中有证气体标准物质作为气相色谱仪判断样气含量的参考标准,组分含量检测结果的总体不确定度,另外气相色谱仪的重复性也度的一个来源。用气相色谱仪检测样品气体组分含量时,其换算模型如式(B.1)所示:Vci=a□Vbi(B.1)Vur,cB.3.1气体标准物质各组分含量的不色谱仪在检测天然气样气时用到的有证气体标准物质证书编号NIM-RM—1111222211944×10-41988×10-41984×10-42气体标准物质中甲烷含量x1由气体总含量(100%)扣除全部少量组分含量后定。根据不确定度传播定律,u2(x1)可由各少量组分含量的标准不确定度u2(xj)分量合成u2(xj)——天然气中除甲烷外第j组分含量的标准不确定度,%。基于标准物质中甲烷含量的标准不确定度及甲烷含量可计度,即ur,2(x1)=0.019%。由此得到各组分对应的标准不确定度数据见表B.4:(ur)u(xi)—11-4112121-4212111112B.3.2测量重复性引入的不同组分含量不天然气中除甲烷外少量组分含量测量结果的重复性基于气相色谱检定规程相关规定,xj——天然气中除甲烷外第j组分含量,j=2~11,%。B.3.3检测样气气体各组分含量的不按照公式(B.2)及以上数据,检测出的各种分不确定度ur,si(%)确定度ur,c(Vi)(%)111Z8总计—————注:假设的相关矩阵r(xi,xj)与GB/T11062一致。xi2xiu((Hc))iu2((Hc))i2([(Hc)]i)———注:u((Hc))i见GB/T11062表3。xiu(si)2(si)8 注:u(si)见GB/T11062表2。即ur,b((Hv)G)=(0.06424MJ/m3)/(36.924MJ/m3)×100%=0.174%算总硫时引入的不确定度和色谱仪测量重复性引入的不确定度ur,b(a)——有证气体标准物质的相对标准不确定度,%,由有证气体标准物质证书给出;ur,c(a)——检测计算总硫时引入的相对标准不确定度,%;29.99×10-640.04×10-6ur(a1)——有证气体标准物质中硫化氢的相对标ur(a2)——有证气体标准物质中羰基硫的相对标准不确定度,%;1%2+1%21H2S0.325×10-620.659×10-61H2S0.325×10-621H2S0.332×10-62.144×10-620.670×10-6根据公式(6同时考虑每个组分重复测量2确定度来源有:色谱仪配套压力和温度传感器准确性引入的不确入的不确定度、摩尔气体常数引入的不确定度和测量重复性引入色谱仪配套压力和温度传感器的准确度引入的不确定度、相对分和摩尔气体常数引入的不确定度相对较小可以忽略。因此不确定(C.3)amax——检测计算总硫得到的最大值,mg/m3;amin——检测计算总硫得到的最小值,mg/m3;根据上述数据计算得到总硫含量a=2.125×10-6mg/m3,根据公式(C.3)得uc(a)=0.0238×10-6mg/m3,又依据公式(C.4)可得,ur,c(a)=1.119%。将以上数据代入公式(C.1),得ur(a)=主要来源包括:色谱仪检测配套用有证气体标准物质的不确定度、检测计算的不确定度和ur,s(s)——色谱仪测量重复性引有证气体标准物质误差引入的不确定度ur,b(s)Urel=1.5%(k=2)ur,b=0.75%(D.2)D.2.2硫化氢重复性检测计算及对应的相对1H2S2H2S0.332×10-6检测硫化氢引入的不确定度依据公式(D.3):smax——检测硫化氢得到的最大值,mg/m3;smin——检测硫化氢得到的最小值,mg/m3;根据上述数据,依据公式(D.3)得到uc(s)=0.00626×10-6mg/m3,又依据公式(D.4)可得,ur,c(s)=1.346%。D.2.3色谱仪测量重复性引入的不ub(Td)——水露点检测仪器本身误差引入的不确定度,℃,基于校准证书数据;s12水露点(℃)由上表数据可得检测结果Td=-38.4℃,重复性引入的不确定度如公式(E.3)所示:
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