高中化学专题4第三单元第1课时醛学案苏教版选修5

第1课时醛

［学习目标定位］1.能够通过对乙醛的学习，明确醛类的组成、结构和性质。2.学会根据醛

基的性质来检验醛类的存在。3.知道甲醛、乙醛在生产生活中的应用。

知识,回顾区温故追本溯源推陈方可知新

CHO小

p人l|C、H2—C।—CH2—0H

人

1.物质CH-CH—COOH具有的官能团名称是醛基、■基、羟基、竣基、碳碳

双键。

2.(1)乙醇的催化氧化的化学方程式为

催化剂

2cH3cH20H+022CH3CH0+2H2。

⑵乙二醇的催化氧化的化学方程式为

催化剂

CH20H+0----*CHO+2H0

I2△I2O

CH2OHCHO

学习•探究区基础自学落实重点互动探究

探究点一乙醛的性质

1.醛类化合物广泛存在于自然界中，其中有些具有特殊香味,是十分重要的香料。最简单的

醛是甲醛，甲醛和乙醛都有刺激性气味,溶于水,易挥发，也易溶于有机溶剂。分子式分别

为CH2O和C2H4O,都含有的官能团是螫基。核磁共振氢谱显示甲醛中只有一种氢，乙醛中有

HO

。C

口

——

H

两种氢。试写出甲醛和乙醛的结构式：H-C-o醛基中包含默基，与银基

上的碳相连的原子与氧原子共面，所以甲醛为平面构型的分子。

2.乙醛的氧化反应

⑴银镜反应

按下图实验操作完成银镜反应

发生的实验现象是先生成白色沉淀，之后白色沉淀逐渐溶解,试管内壁出现光亮的银镜。实

验结论是AgN03(aq)与过量的稀氨水作用制得银氨溶液;银氨溶液的主要成分Ag(NH3)2OH是

一种弱氧化剂，能将乙醛氧化成乙酸,而Ag+被还原成金属银。

⑵与新制的氢氧化铜悬浊液反应

按下图实验操作完成实验

ITTM

°5%的

目NaOH

&T溶液

(a)(b)发生的实验现象是有蓝色沉淀产生,(c)发生的实验现象是有砖红色沉淀生成。实验结

论是NaOH溶液与CuSO&溶液反应制得Cu(0H)2悬浊液;新制的Cu(OH)2是一种弱氧化剂，能

将乙醛氧化,自身被还原为CU2。。

⑶由以上实验可知，乙醛能与弱氧化剂银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液反应，写出反应的化

学方程式：

®AgNO3+NH3•H2O=AgOHJ+NH4NO3,

AgOH+2NH3•H2O=Ag(NH3)2OH+2H2O,

水2浴E加执J>

CH3CHO+2Ag(NH3)2OH^''CH3C00NH4+2Ag!+3NH3+H20O

②CuS0&+2Na0H=Cu(0H)2I+Na2S04,

2Cu(OH)2+CH3CHO+NaOH^*CH3COONa+Cu2OI+3H20o

(4)乙醛在一定温度和催化剂存在下，也能被空气中的氧气氧化，反应方程式为

OO

II催化剂II

2cH3cH+02-2cH3cOH。

\\7

c=oc=c

3.乙醛中的/和烯妙中的/\性质类似，也能与H?发生加成反应，写出反应方

催伊齐U

程式：CHsCHO+比加联瑞庇CH3cH2H。

［归纳总结］

(1)醛的化学性质与乙醛类似：能发生氧化反应生成竣酸,能与上发生加成反应,被还原为

醇。

ISftI

I氧化氧化I

R—CH—OH,R—CHO、、R—COOH

2I还原还原|

I还原I

有机物发生氧化反应、还原反应的判断方法

氧化反应还原反应

加氧或去氢加氢或去氧

反应后有机物中碳元素的平均化合价升高反应后有机物中碳元素的平均化合价降低

在反应中有机物被氧化，作还原剂在反应中有机物被还原，作氧化剂

有机物的燃烧和被其他氧化剂氧化的反应有机物与H2的加成反应

（2）检验醛基的方法：①与银氨溶液反应生成银镜;②与新制的Cu（OH）2悬浊液反应生成砖红

色沉淀。

［活学活用］

1.下列物质不属于醛类的是（）

O

3H

①o②CH3—o—c—H

③CH2=CH—CHO©CI—CH2—CHO

A.①③B.②④C.②③D.①④

答案B

o

II

解析根据醛的定义：①③属于醛，④不属于醛，CHa—o—c—H中虽然存在一CHO,

但是它属于酯类。

CH—C=CHCHCHC=CH—c=o

3I22II

2.已知柠檬醛的结构简式为CH3CH3H，根据已有知识判

定下列说法不正确的是（）

A.它可使酸性KMnO,溶液褪色

B.它可以与澳发生加成反应

C.它可以发生银镜反应

D.它被催化加氢后最终产物的化学式为C1OH2OO

答案D

解析柠檬醛的分子结构中有碳碳双键和醛基，无论哪一种官能团都能使酸性高锦酸钾溶液

褪色，A正确；碳碳双键可与澳发生加成反应，B正确；醛基在一定条件下可以发生银镜反应,

C正确；柠檬醛与氢气完全加成后分子式应为&。电0,D不正确。

理解感悟在研究多官能团化合物（含有两种或两种以上官能团的有机物）时，应先分析该分

\/

c=c

子中每种官能团的性质，如上述题目中含有/\和一CHO,然后将这两种官能团合起来,

\/

c=c

看是否有共性，如这两种官能团都能使澳水、酸性高锌酸钾溶液反应，区别在于/、与

滨水反应是加成反应，而醛基与澳水反应是氧化反应。

3.今有以下几种化合物：

H

9oCH3

甲：CH3乙：^A^COOH

CHO

ch2h

丙:^2/°

⑴请写出丙中含氧官能团的名称：。

(2)请判别上述哪些化合物互为同分异构体：。

(3)请分别写出鉴别甲、乙、丙化合物的方法(指明所选试剂及主要现象即可)：①鉴别甲的方

法：;②鉴别乙的方法：;③鉴别丙的

方法：»

答案(1)醛基、羟基(2)甲、乙、丙

(3)①FeCh溶液，溶液变成紫色②Na2c溶液，有大量气泡产生③银氨溶液，有光亮的

银镜产生［或新制的Cu(0H)z悬浊液，有砖红色沉淀产生］

解析(2)甲、乙、丙三种有机物的分子式均为CMOz,但结构不同，三者互为同分异构体。

(3)①甲含有酚羟基和锻基,可选用澳水或FeCL溶液来鉴别，加澳水时产生白色沉淀，加FeCL

溶液后，溶液显紫色。②乙含有竣基，具有弱酸性，可选用NazCOs溶液或NaHCOs溶液来鉴别，

均有大量气泡产生。③丙中含有醛基和醇羟基，可用银氨溶液或新制的Cu(OH)z悬浊液进行

鉴别。

O

II

理解感悟(1)只要有机物的分子中含有一C—H,就能发生银镜反应，就能被新制的

Cu(OH)2悬浊液氧化。

⑵醛被银氨溶液氧化，产物写成竣酸镂；被新制Cu(0H)2悬浊液氧化，产物写成薮酸钠。

探究点二甲醛与丙酮

1.甲醛(蚁醛)常温下是无色有刺激性气味的气体,易溶于水，35%〜40%的甲醛水溶液又称福

尔马林。甲醛的分子式为CH。其分子可以看成含两个醛基，如图。

/：6\\

••II1:

\叭£LH/

'、、-/

醛基醛基

它发生银镜反应的方程式为

HCH0+4Ag(NH3)20H^^(NH4)2C03+4Ag\+6NH3+2H20

它与新制Cu(OH)?悬浊液反应的方程式为

HCHO+4Cu(OH)2+2Na0H^-Na2C03+2Cu20I+6H20

2.(1)写出分子式为C3H2的两种醇的催化氧化反应方程式：

催化剂

①2cH3cH2cH2H+0」卷如2cH3CH2CHO+2H2,

催化剂

2cH3cHeH3+O2CH3CCH3+2H20O

I2△II

②OHO

\

c=o

（2）上述两反应中有机产物分子结构上的相同点是都含有/,因此它们都与He发生加

成反应生成醇。

⑶上述反应②中有机产物的分子中不含有醛基，其物质类别是酮，该物质名称是丙酮;是一

种无色液体，能跟水、乙醇等互溶。

［归纳总结］

⑴甲醛与其他醛类相比较，其分子结构特点是醛基与H原子相连，无功基。甲醛分子发生氧

化反应时，相当于有2个一CHO,当与足量的银氨溶液或新制Cu（OH）2悬浊液作用时，可存在

如下量的关系：1molHCHO-4molAg

1molHCHO-4molCu（OH）z〜2molCu2O

⑵鉴别丙醛和丙酮的方法是与银氨溶液反应，能生成银镜的是丙醛，不能生成银镜的是丙酮

［或与新制Cu（OH）z悬浊液反应，有砖红色沉淀生成的是丙醛，没有明显现象的是丙酮］。

［活学活用］

4.两种饱和一元脂肪醛的混合物，其平均相对分子质量为51。取4.08g混合物与足量银氨

溶液共热，生成银21.6g„试通过计算判断这两种醛是什么醛，并求它们各自的物质的量。

答案甲醛和丙醛，物质的量分别为0.02mol和0.06mol。

解析混合醛的物质的量=4.08g4-51g•mol-1=0.08mol,生成银的物质的量=21.6

g4-108g•mol-1=0.2mol>0.08molX2,由此可知：混合物中必含有甲醛。设甲醛的物质

的量为x,另一种醛A的物质的量为y,则

［4x+2y=0.2mol］x=0.02mol

［x+y=0.08mol［y=0.06mol

4.08g—30g,mol'XO.02mol

M=-----------------^77-----i----------------=58g•mol

0.06mol

根据题意，醛A应符合通式CJW）：12〃+2〃+16=58,

n=3,所以A为丙醛。

综上可知，这两种醛是甲醛和丙醛，物质的量分别是

0.02mol和0.06mol。

5.在2HCHO+NaOH（浓）-CLOH+HCOONa反应中，甲醛发生的反应是（）

A.仅被氧化B.仅被还原

C.既被氧化又被还原D.既未被氧化又未被还原

答案C

解析有机反应中，把有机物得氧或失氢的反应称为氧化反应，该有机物被氧化；把有机物

失氧或得氢的反应称为还原反应，该有机物被还原。

⑥学习小结

自我,检测区检测学习效果体验成功快乐

1.室内装潢和家具挥发出来的一种有机物是室内空气的主要污染物，该有机物易溶于水，所

得溶液常温下有强烈刺激性气味，可用作防腐剂。推断该有机物是（）

A.甲醛B.乙醛C.乙醇D.苯

答案A

2.下列关于醛的说法中正确的是（）

A.所有醛中都含醛基和煌基

B.所有醛都会使澳水和酸性KMnO,溶液褪色，并能发生银镜反应

C.一元醛的分子式符合CH.0的通式

D.醛的官能团是一COH

答案B

解析醛中不一定含有炫基，如HCHO,A选项错误；饱和一元醛的分子式符合C&°0,C选项

错误；醛基应写为一CHO,D选项错误。

3.已知甲醛（HCHO）分子中的4个原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能共平面的是

（）

A.<^^^CH=CH2B.CHO

OO

C.OHD.CH3

答案D

解析分子中的原子共平面的结构有：苯、乙烯、乙焕、甲醛，甲烷分子的5个原子不共面。

4.下列说法中正确的是（）

A.凡是能发生银镜反应的物质一定是醛

B.乙醛能发生银镜反应，表明乙醛具有氧化性

C.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的所氧化，生成对应的醛

D.福尔马林是35%〜40%的甲醛水溶液，可用于浸制生物标本

答案D

解析有醛基的物质均可以发生银镜反应，但不一定属于醛类。

5.有A、B、C三种烽的衍生物，相互转化关系如下：

］„一冶r处—水―压S0&1氧化口氧化〃

1,2-一澳乙烷---»气体］70它人还原B-----C

其中B可发生银镜反应，C跟石灰石反应产生使石灰水变浑浊的气体。

A―B的化学方程式为_______________________________________________________

B―C的化学方程式为_______________________________________________________

B―A的化学方程式为_______________________________________________________

催什齐1I

答案2CH3CH20H+022CH3CH0+2H20

催化剂

2CH3CH0+022CH3C00H

解析已知A、B、C为煌的衍生物，A-B-C,说明A为醇，B为醛，C为较酸，且三

者分子中碳原子数相同，醇与浓WS04混合加热至170℃时，产生的有机气体与澳加成得1,2-

二澳乙烷，则A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸。

40分钟课时作业

［基础过关］

一、醛的分子组成与结构

1.下列有机物不属于醛类物质的是（）

A.rVcHOB.严

CHO

c.CH2=CHCHOD.CH3—C—OCH2CH3

答案D

解析紧扣醛类物质的定义：醛是由炫基和醛基（一CH0）相连构成的化合物。D项中不含醛基,

故不属于醛类物质。

2.下列说法正确的是（）

A.乙醛的分子式为CLCHO

H0

III

H—CI—C—H

H

B.乙醛的结构式为

C.乙醛是一种有刺激性气味的气体

D.乙醛易溶于有机溶剂，不溶于水

答案B

解析乙醛的分子式是GHR,乙醛应为具有刺激性气味的液体。乙醛不但易溶于有机溶剂（如

乙醇），也易溶于水。

3.下列有机物中含有官能团最多的是（）

A.甲醇B.甲醛

C.甲酸D.乙酸甲酯

答案C

解析甲醇只有羟基，甲醛只有醛基，但甲酸HCOOH一边是醛基，另一边是竣基，乙酸甲酯

只有酯基。

二、醛的化学性质

4.丙烯醛的结构简式为CH2==CHCH0,下列有关其性质的叙述中错误的是（）

A.能使滨水褪色，也能使酸性高锯酸钾溶液褪色

B.在一定条件下与H2充分反应生成1-丙醇

C.能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性

D.在一定条件下能被空气氧化

答案C

解析由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键，又含有醛基，所以它既有烯烽的性质，又有醛的

性质。丙烯醛可以与澳发生加成反应、与酸性高镒酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反

应（表现还原性）、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等。

5.下列物质不可能由醛与氢气发生加成反应得到的是（）

A.CH3—CH2—CH—CH2—CH3

I

OH

B.CH3—CH2—CH2—CH20H

C.CH2OH

I

CH2OH

D.CH3—CH2—CH——CH2—CH3

I

CH2OH

答案A

解析根据醛基与发生加成反应的特点：一CHO---CH20H可知，生成物中一定含有

一CH20H结构。

6.向2.9g某饱和一元醛中加入足量银氨溶液，在一定条件下充分反应后析出10.8g银，

该醛是（）

A.HCHOB.CH3CH0

C.CH3cH2cH0D.CH3CH（CH3）CHO

答案C

解析除HCHO外，在各饱和一元醛跟银氨溶液的反应中，醛与生成银的量的关系为

RCHO〜2Ag

R+292X108

2.9glO.8g

(R+29)：2.9g=(2X108)：10.8g,解得R=29,

根据题意R为烷胫基，则R为乙基，该醛应为C2HsCHO。

7.从甜橙的芳香油中可分离得到如图结构的化合物：

现有试剂：①酸性KMnO4溶液；②H/Ni；③Ag(NH3)zOH；④新制Cu(OH)2悬浊液，能与该化合

物中所有官能团都发生反应的试剂有()

A.①②B.②③C.③④D.①④

答案A

\c=c/

解析该有机物中含有/'和一CHO两种官能团。试剂①和②均能与上述两种官能团分

\C=c/

别发生氧化反应、加成反应；而试剂③④只与一CHO发生反应，不与/'发生反应。

三、醛的还原性实验

8.下列说法正确的是()

A.乙醛与新制Cu(0H)2悬浊液反应生成砖红色的Cu

B.银镜反应中醛发生的是还原反应

C.银镜反应实验采用水浴加热，不能直接加热

D.醛类的通式可写为RCOH

答案C

解析乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液只有在加热时才反应，且生成的砖红色物质为Cu?0,故A

错；在银镜反应中醛发生氧化反应，故B错；醛类通式应写为RCHO(R为炫基或氢)，故D错。

9.某学生做乙醛的还原性实验时(如图)，加热至沸腾，未观察到砖红色沉淀，分析其原因可

能是()

A.乙醛量不够B.烧碱量不够

C.硫酸铜量不够D.加热时间短

答案B

解析乙醛还原氢氧化铜的实验要求在碱性环境中进行，而题中所给NaOH的量不足。硫酸铜

过量时，其水解会使溶液呈酸性，导致实验失败。

10.(1)做乙醛被新制氢氧化铜悬浊液氧化的实验时，下列各步操作中：①加入0.5mL乙醛

溶液；②加入5%的氢氧化钠溶液2mL；③加入2%的CuSO”溶液4〜5滴；④加热试管。正确

的顺序是o

(2)实验室配制少量银氨溶液的方法：先向试管中加入,然后,其

反应的离子方程式为、，向银氨溶液中滴加少量的乙醛，

，片刻即可在试管内壁形成银镜，化学方程式为。

答案(1)②③①④

(2)AgN03溶液加稀氨水至沉淀恰好溶解为止

+

Ag+NH3•H2O=AgOH3+NHj

+

AgOH+2NH3-H20=[Ag(NH3)2]+0H~+2H20

置于盛有热水的烧杯中

CH3CH0+2Ag(NH3)20HCH3COONH4+2Agi+3NH3+H20

解析(1)本题主要考查乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液起反应的实验操作。做该实验时，应将少

量CuSO,溶液滴入NaOH溶液中得新制Cu(0H)2悬浊液，然后加入乙醛，并用酒精灯加热至沸

腾，即可产生砖红色012。沉淀。

(2)要熟悉银氨溶液的配制及所发生的反应。

[能力提升]

11.凡结构为OfcCOR的有机物，与次卤酸钠(NaXO)作用，可以生成卤仿(CHXs),这种反应叫

O

II

做卤仿反应(式中R表示烷燃基，X表示卤素)，如：RTMHs+3NaI0-CHl3+2NaOH+

O

II

R—CCH3,以上反应称为碘仿反应。试判断下列物质中能发生碘仿反应的是(填字

母)。

O

II

A.CH3COHB.CH3CH2CHO

00

IIII

C.CH3CH2CCH2CH3D.CH3CCH3

答案D

\\

0^=00^0

解析能发生碘仿反应的物质必须有/,并且/中的c原子连有甲基。

12.某醛的分子式为C5H1OO,其属于醛类的同分异构体种数为；写出属于酮的三

种同分异构体：、、«

答案4CH3coeH2cH2cH3CH3COCH(CH3)2CH3CH2COCH2CH3

解析可用条件变换法推断：将C5HIOO变为C4H—CHO,丁基的种数就是C4H9—CHO的种数。

已知丁基有4种:

①一CH2cH2cH£&、②CH3cHeH2cH3、

③一C(C&)3、CH2CH(CH3)2,所以C4H9—CHO有4种同分异构体。属于醛的同分异构体有

CH3cH2cH2cH£H0、CH3cH2cH(CL)CHO、

(CH3)2CHCH2CH0,(CH3)3CCHO；属于酮的同分异构体有CH3coeH2cH2cH3、CH3COCH(CH3)2

CH3cH2coeH2cH3。

13.某化学兴趣小组的同学在乙醛溶液中加入澳水，澳水褪色。分析乙醛的结构和性质，同

学们认为滨水褪色的原因有三种可能(请补充完整)：

①澳在不饱和键上发生加成反应。

②澳与甲基上的氢原子发生取代反应。

③.

为确定此反应的机理，同学们作了如下探究：

(1)向反应后的溶液中加入硝酸银溶液，若有沉淀产生，则上述第种可能被排除。

(2)有同学提出通过检测反应后溶液的酸碱性作进一步验证，就可确定该反应究竟是何种反应

原理。此方案是否可行？,

理由是。

⑶若反应物Bn与生成物Br的物质的量之比是1：2,则乙醛与澳水反应的化学方程式为

答案乙醛具有还原性，被澳水氧化

⑴①

(2)不可行②、③反应都有酸生成

(3)CHsCHO+Be+HQ—>CH3C00H+2HBr

解析乙醛具有较强的还原性，能被弱氧化剂(银氨溶液、新制的氢氧化铜悬浊液)氧化，浪

具有较强的氧化性，因此乙醛可能被澳氧化。

⑴向反应后的溶液中加入AgNOs溶液，若有沉淀产生，则说明反应生成了能电离出BL的电

解质，即HBr,而CH3CHO与Bn加成不可能生成HBr。

(2)②、③反应中都有酸性物质生成，不能通过检测反应后溶液酸碱性的方法来确定反应机理。

⑶因为CHsCHO可被弱氧化剂氧化为CH3COOH,所以CHsCHO被Bn氧化的产物肯定为CH3C00H„

根据反应的环境和元素守恒，可知Bn的还原产物为HBro

14.有机物甲的分子式为C3HiBr,在适宜的条件下能发生如下转化

口CuKaOH溶液中NaOH醇溶液n加聚口

B与氧气其热AH甲H口一-E

⑴若B能发生银镜反应，试回答下列问题：

确定有机物甲的结构简式;

用化学方程式表示下列转化过程：

甲一»A___________________________________________________________________________________________

B与银氨溶液的反应______________________________________________________________o

(2)若B不能发生银镜反应，试回答下列问题。

确定有机物甲的结构简式;

用化学方程式表示下列转化过程：

甲一＞D______________________________________________________________________________________________

A—___________________________________________________________________________

答案⑴CH3cH2cH?Br

ITQ

CH3CH2CH2Br+NaOH^-CH3CH2CH2OH+NaBr

CH3cHzcHO+2Ag(NH3)20H

CH3CH2C00NH4+3NH3+2Ag