中药化妆品学第三章-化妆品原料二

第三章中药化妆品原料二1基

质

原

料表面活性剂防腐剂抗氧化剂2（一）天然表面活性剂多为水包油型乳化剂。乳化能力较小，亲水性强，水相黏度大。阿拉伯树胶、海藻酸钠、皂角苷、卵磷脂、明胶等。3一、表面活性剂（二）合成表面活性剂来源丰富，品种繁多，价格便宜。根据在水中的离解性质，分为阴离子型、阳离子型、两性离子和非离子型表面活性剂。41、阴离子表面活性剂（1）高级脂肪酸皂RCOOM，R：C8-C22的烷基；M为金属盐，常为K+、Na+、三乙醇胺常用：三压硬脂酸，耐氧化、颜色稳定和脂肪冻点低缺点：耐硬水能力差、遇电解质（如NaCl）发生沉淀；在pH值低于7时，生成脂肪酸，其表面活性消失。51、阴离子型表面活性剂（2）脂肪醇硫酸盐简称：AS，通式：ROSO3M，R：C12-C18烷基等；M：Na、K、NH4、Mg等代表性：月桂醇硫酸钠（K12）优点耐硬水、生物降解性良好、无毒不足水溶性不够高、对热不稳定、对皮肤及眼睛有轻微刺激性

61、阴离子型表面活性剂（3）脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐（AES）

RO(CH2CH2O)n-SO3M耐硬水、耐热性、刺激性低于AS、AES水溶液的粘度高于AS代表性：聚氧乙烯月桂醇硫酸钠，其水溶液在低温时仍保持透明（透明液体制品）71、阴离子型表面活性剂（4）烷基苯磺酸盐R--SO3M一般以C12为主体的C12-C15混合烷基直链烷基：LAS支链烷基：ABS，生物降解性差（5）仲烷基磺酸盐（SAS）生物降解性：SAS>LAS8（6）单烷基磷酸酯R—O—P=OOMOMPOOMR—OR—OP=OR—O—R—OR—O（磷酸单酯盐）（磷酸双酯盐）（磷酸三酯）优点（1）刺激性小、温和、易冲洗、泡沫丰富、细腻、

乳化能力强（2）类生物膜结构、亲和性好、皮肤护理的优良原料91、阴离子型表面活性剂10刺激性：硫酸盐磺酸盐脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐去污能力和发泡能力比阴离子表面活性剂差，主要用于杀菌、抗静电、分散和专用乳化等。用作头发调理剂、抗静电剂、柔软剂等。

2、阳离子型表面活性剂如：季铵盐(RNR3+A-)十六烷基三甲基氯化铵11

兼具阴离子性和阳离子性温和、毒性低、配伍性好抗静电、柔软剂结构特征：

阳离子部分：胺盐、季铵盐、咪唑啉类；阴离子：羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磷酸盐3、两性表面活性剂特点12调理剂、杀菌和抗静电剂（皮肤、头发、细菌带有负电荷，正负电荷相互作用）无毒、刺激性很小，用于婴儿沐浴露、香波、洗发香波、护发素等。咪唑啉型13氨基酸型

在偏酸性溶液中呈现如同季铵盐阳离子的特性(抗静电、杀菌剂)在偏碱性环境中表现脂肪酸盐阴离子表面活性剂的特性14甜菜碱及其衍生物

R—N+—CH2COO-CH3CH3（1）不单独作为主活性剂使用，

与阴离子复配具有良好的泡沫性、润湿性和清洗性；（2）在硬水中能防止皂的沉淀，可作脂肪酸皂的分散剂；（3）温和，无刺激（4）洗发香波、泡沫浴、儿童沐浴品15代表物2：椰油酰胺丙基甜菜碱（CAB）特点：活性物含量30%左右，pH=4.5-8.0对眼睛和皮肤的刺激性很低，安全性高，温和代表物1：十二烷基甜菜碱（BS-12）活性物含量30%左右，pH=6.0-8.0

应用：洗发香波、沐浴露、儿童沐浴露164、非离子性表面活性剂在水中不解离成离子的表面活性剂,与其他类型表面活性剂能混合使用，相容性好。在化妆品中应用：聚氧乙烯型和多元醇型。

聚氧乙烯型:聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪酰胺等；多元醇型：烷基醇酰胺、失水山梨醇脂肪酸酯等。17聚氧乙烯脂肪醇醚生物降解性能良好，溶解度高，耐电解质，能低温洗涤，泡沫低等特点。18（1）椰油单乙醇酰胺（CMEA/HM800）

（2）椰油二乙醇酰胺（6501），最常见的是脂肪酸和二乙醇胺比例为1:1和1:1.5的产品椰油醇酰胺RCONHCH2CH2OHRCONH(CH2CH2OH)2配伍性：常与阴离子表面活性剂复配

阴离子表活:烷基醇酰胺=4:1特点及应用：增稠、稳泡、抗沉积和脱脂能力，应用于香波、沐浴露19氧化胺

（1）在中性和碱性溶液中，呈非离子表面活性剂的特性；在酸性溶液中显示阳离子表面活性剂的特性；（2）无浊点，与浊点比较低的聚氧乙烯型非离子表活复配，可使其浊点明显提高，改善产品的透明性和耐寒性。R—N—OCH3CH3R—N—OCH2CH2OHCH2CH2OH20作用：（1）与阴离子表面活性剂复配，增稠、稳泡、润滑和洗后肤感，优于烷基醇酰胺；

（2）

与阳离子表活复配，清洗消毒剂（季铵盐）

、洗发香波（3）与非离子表活复配，杀菌清洁剂（4）增稠作用（5）抗静电、调理剂常见：十二烷基二甲基氧化胺21制备：淀粉或其水解产物葡萄糖为原料与脂肪醇进行脱水反应制得特性：刺激性低于两性表面活性剂；生物降解快作用：洗涤、泡沫丰富、稳泡应用：婴儿沐浴露、香波、沐浴露、洗面奶、乳化剂烷基糖苷类（APG）22飘柔洗发乳产品成分：

水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂醇硫酸酯钠、氯化钠、乙二醇二硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷、椰油酰胺丙基甜菜碱、盐酸、柠檬酸钠、椰油酰胺CMEA、二甲苯磺酸钠、吡硫翁锌（ZPT）、(日用)香精、柠檬酸、苯甲酸钠、瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵、甲基异噻唑啉酮、CI19140、CI42090、甲基氯异噻唑啉酮.23主要成分：

水、甘油、硬脂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、丙二醇、氢氧化钾、月桂酸、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、甲基月桂酰基牛磺酸钠、聚季铵盐-39、EDTA-2Na、聚乙二醇、羟乙基纤维素、高岭土等

24沐浴露配方组分用量作用脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES）13主表活起泡、去污椰油酸二乙醇胺（6501）4助表活椰油酰胺丙基甜菜碱（CAB-35）6助表活杏仁油2赋脂剂甘油3保湿剂乙二醇脂肪酸（珠光片）3赋予光泽乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）0.1螯合剂、抗硬水芦荟提取液1活性物质、护肤卡波9400.1增稠防腐剂、香精、色素适量防腐、赋香色水To10025（二）合成表面活性剂刺激性：

阳离子表面活性剂阴离子两性离子≈非离子表面活性剂26二、防腐剂——防止和抑制微生物生长和繁殖的物质。

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化妆品中防腐的必要性？

27影响微生物生长的因素1.营养物

糖类、醇类、脂肪酸及其酯类、蛋白质与氨基酸、维生素2.矿物质

铁、锰、锌、镁、钙、钾、硫、磷等3.水分

微生物生长必需成分。28影响微生物生长的因素4.温度

细菌最适宜生产的温度为30℃~37℃，而霉菌及酵母菌为20℃~25℃，可采用高温消毒的方法，但个别芽胞菌在适应环境后，生成保护膜，即使80℃~90℃高温下短时间内也无法将其杀灭。29影响微生物生长的因素5.pH值

霉菌能够在较宽的范围内生长，但最好在4-6，细菌易在中性范围6-8，酵母菌在4-4.5。强酸及强碱不适合微生物的生长，常见的果酸产品的防腐效果通常高于中性产品；6.氧

绝多数霉菌是需氧性的，化妆品包装的密闭性很重要。3031常见化妆品原料的微生物敏感性一、水化妆品的主要污染源革兰氏阴性菌肠杆菌32常见化妆品原料的微生物敏感性二、酸碱盐pH：大部分化妆品的pH值在4-8之间，适宜微生物生长的pH环境。随着pH逐渐远离中性，微生物在其中的生长能力也逐渐减弱无机盐：不同微生物对水分活度有不同的要求33常见化妆品原料的微生物敏感性二、酸碱盐水分活度：某种溶液中的蒸汽压与该溶剂的蒸汽压的比值。纯水的水分活度αw为1.00。微生物生长所需最低水分活度αw34常见化妆品原料的微生物敏感性三、油、脂、蜡、脂肪酸、醇、酯类无水状态，不支持微生物的生长在储存过程中与水接触，水使得微生物以此类物质为碳源和能源而生长。35常见化妆品原料的微生物敏感性四、表面活性剂、乳化剂干燥的表面活性剂不支持微生物的生长化妆品常使用28%-35%的表面活性剂溶液在这种溶液中革兰氏阳性菌如金黄色葡萄球菌可被阴离子表面活性剂所抑制革兰氏阴性菌如大肠杆菌、绿脓杆菌不被抑制阳离子表面活性剂如季铵盐类具有抗菌功能36常见化妆品原料的微生物敏感性五、滑石粉、粘土来自于土壤，非无菌加工过程中引入水分，可造成微生物污染37常见化妆品原料的微生物敏感性六、蛋白质、淀粉、动植物药材七、保湿剂95%甘油、83%山梨醇、纯丙二醇中没有微生物的生长保湿剂可吸收水分，降低产品的水分活度，有助于控制产品的微生物化妆品被微生物污染后的现象①

变色；②产生臭味或气体表面形成红、黑、绿等颜色的霉斑；③发生流变（流动性）；④pH值下降；⑤

乳化体分层。38一次污染：生产过程中造成的污染使用防腐剂的目的二次污染：消费者使用时带来的污染39（1）一次污染生产过程中原料、操作、工艺、设备、运输中被微生物污染①原料一些矿物原料（如滑石粉等）及动植物提取液（如胎盘提取液等）较容易被微生物污染。②化妆品生产用水一般多为去离子水，离子交换树脂在使用过程中易被微生物污染。化妆品中微生物污染的来源40③反应器及管道等弯头、接缝处④化妆品的制造环境如空气过滤除尘装置、给排气装置、消毒杀菌设备等不健全。⑤从业人员41

（2）二次污染

化妆品使用中不注意卫生而引起的微生物污染。①将化妆品取到手中时发现量过多，又倒回瓶中；②超期使用，季节性化妆品使用量不大但轮换周期长；③为使用方便而摆放在洗脸池边或浴室，湿度较大。42尼泊金酯类（甲酯、乙酯、丙酯等）广谱抗菌性适用于酸性体系pH=5：77%抑菌性pH=7.0：63%pH=8.5：50%抗菌活性随着烷基（R）链的延长而增加，水溶性降低。与非离子、阳离子表面活性剂不兼容

43R常见的防腐剂醇类1、乙醇使用浓度一般要大于15%；当使用浓度低于15%，可降低细胞的水分活度，从而改变细胞膜的通透性，促使其他防腐剂通过细胞来完成防腐作用。2、丙二醇较高浓度才有效与尼泊金酯具有协同作用3、苯乙醇抗菌活性：抗细菌，使用浓度为1%-3%；须与其他防腐剂联用才具有抗真菌的活性。存放时被缓慢氧化被非离子表面活性剂所失活4、苯氧乙醇对绿脓杆菌有较强的杀菌作用与阳离子、阴离子表面活性剂兼容，但受非离子表面活性剂抑制苯甲酸/苯甲醇及其衍生物化妆品中最大允许含量为1.1%。常与对羟基苯甲酸酯类、脱氢乙酸和山梨酸复配使用，一般添加丙二醇，以增加它的溶解度。与季铵盐结合，用作杀菌剂，也可用作杀虫剂。47异噻唑啉酮（凯松、卡松）CMT和MT混合物偏酸性环境，约0.08%就能发挥很好的作用；在碱性环境中失去防腐活性.与表面活性剂、乳化剂兼容胺类、硫醇、硫化物、亚硫酸盐、漂白剂可使之失活。成本低廉、高效防腐洁肤类产品甲醛供体48ClCMTMT咪唑烷基脲易溶于水、易潮解；在油中溶解度很低。几乎能与化妆品中所有组份互配。适用于化妆品的pH值范围为4-9。添加量：0.2%-0.3%，最大量不超过0.6%，与0.2%尼泊金甲酯和0.1%尼泊金丙酯配合使用，可大大提高防腐性能甲醛供体49广谱抗菌活性，能抑制革兰氏阴性、阳性细菌，对酵母菌及霉菌有一定的抑制作用。添加量:0.1～0.6％，可在室温加入，也可在高达80℃添加。与尼泊金酯类、凯松、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯（IPBC）等配合使用，协同防腐,效果更佳。已内酰脲（DMDM）甲醛供体50季铵盐-15

甲醛供体中国及欧美国家：最大允许含量：0.2%。20世纪80年前，化妆品一般都含有季铵盐。对皮肤致敏性

在一些易变色的配方中可添加少量的亚硫酸盐进行预防51IPBC3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯（1）广谱抗菌剂（2）相容性佳抑菌能力不受化妆品中表面活性剂、蛋白质及中草药等添加物的影响（3）水溶性较差，在操作时未用有机溶剂进行溶解，也可能会影响其防腐效果。52布罗波尔2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇广谱抑菌作用，能有效地抑制大多数细菌，特别是对革兰氏阴性菌抑菌效果极佳。

在高温和碱性条件下不稳定，在太阳光照下颜色变深。

布罗波尔可与大多数表面活性剂配伍，但当在化妆品原料中含有-SH基团的物质，如半胱氨酸等，金属铝会降低布罗波尔的抑菌活性。53三氯新用量低时可作为防腐剂使用。用量高时，由于对对引起感染或病原性革兰氏阴性菌、真菌、酵母及病毒（如甲、乙肝、狂犬病毒、艾滋病毒HIV）等具有广泛、高效的杀灭及抑制作用，可用在消毒类产品中。54

对羟基苯甲酸酯类物质具有潜在的雌激素活性，因此可能会是内分泌干扰物。

三氯新：已被证实对环境有负面影响。防腐剂的忧患目前允许使用的防腐剂《化妆品卫生规范》规定有56种。《化妆品安全技术规范》准用防腐剂共51项，其中修订14项，删除5项；准用防晒剂共27项，其中修订6项，删除1项；552009-2010年在中国疾病预防控制中心环境与健康相关产品安全所受理检测的655份进口化妆品和55份国产化妆品成分,对6种常用防腐剂进行分析。56防腐剂的复配性1）拓宽抗菌谱

某种防腐剂对一些微生物效果好而对另一些微生物效果差，而另一种防腐剂刚好相反。两者合用，就能达到广谱抗菌的防治目的。2）提高药效

两种杀菌作用机制不同的防腐剂共用，其效果往往不是简单的叠加作用，而是相乘作用，通常在降低使用量的情况下，仍保持足够的杀菌效力。57防腐剂的复配性3）抗二次污染

有些防腐剂对霉腐微生物的杀灭效果较好，但残效期有限，而另一类防腐剂的杀灭效果不大，但抑制作用显著，两者混用，既能保证贮存和货架质量，又可防止使用过程中的重复污染。4）提高安全性

单一使用防腐剂，有时要达到防腐效果，用量需超过规定的允许量，若多种防腐剂在允许量下的混配，既能达到防治目的，又可保证产品的安全性。58防腐剂的复配性5）预防抗药性的产生某种微生物对一种防腐剂可能容易产生抗药性，但它对两种以上的防腐剂都同时产生抗药性的机会会降低很多。

59八、抗氧化剂

化妆品中常含有油脂，不饱和脂肪酸的不饱和键易被氧化而发生变质分解成低分子羰基化合物（醛、酮、酸）等，这种氧化变质称为酸败。

油脂的酸败60（1）酚类：二羟基酚、2，6-二叔丁基对甲酚等。（2）酮类：叔丁基氢醌、生育酚(维生素E)等。（3）胺类：乙醇胺、异羟酸、谷氨酸等。（4）有机酸、醇及酯：草酸、柠檬酸、酒石酸等。（5）无机酸及其盐类：磷酸及其盐类、亚磷酸及其盐类

前三类抗氧剂主要起主抗氧剂作用，而后两类则起辅助抗氧剂作用，单独使用抗氧效果不明显，但与前三类配合使用，可提高抗氧的效果。

抗氧剂的分类61♦抗氧化剂和增效剂复配增效剂本没有抗氧化作用，但与抗氧化剂一起作用能增强抗氧化作用，如柠檬酸、抗坏血酸及其酯、氨基酸、EDTA等均有抗氧化增效作用。

如：橄榄油的稳定性（到达酸败临界点（植物油的过氧化值为70mmol/kg））的时间空白对照组：42天（21℃）0.02%TBHQ：88天0.02%特丁基氢醌+0.01%柠檬酸：103天猪油（动物油酸败临界点为20mmol/kg）空白对照组：45天0.01%生育酚：210天0.01%生育酚+0.005%柠檬酸：294天62按溶解性来分：水溶性抗氧剂和油溶性抗氧剂水溶性抗氧剂油溶性抗氧剂亚硫酸钠亚硫酸氢钠硫代硫酸钠抗坏血酸等抗坏血酸棕榈酸酯氢醌没食子酸丙酯α-生育酚等63二叔丁基对甲酚（BHT）油溶性抗氧剂。对热相当稳定，接触金属离子，特别是铁离子，不显色。可单独应用于含有油脂、蜡的化妆品中，其参考用量：0.05%-0.1%

BHT对矿物油脂的效果较好。化妆品常用的抗氧剂64丁基羟基茴香醚（BHA）

对热相当稳定，在弱碱性的条件下不容易破坏。

（1）常与BHT合并使用，与没食子酸丙酯、柠檬酸、丙二醇等复配抗氧化效果更好。（2）对敏感性皮肤有刺激性，遇铁会变色。（3）对动物油脂的抗氧化能力较强C11H16O2参考用量：0.005%-0.02%65没食子酸丙酯（PG）易与铜、铁离子反应，可生成有色（呈紫色或暗绿色）的复合物。对光稳定，但光照可促其分解。常与BHT、BHA、柠檬酸复配。对植物油脂抗氧化性佳参考用量：0.005%-0.15%66生育酚（维生素E）高级化妆品抗氧剂；矿物油如白（石）蜡油、凡士林等最佳抗氧剂；添加柠檬酸和维C具有增效性C29H50O2参考用量：0.01%-0.1%67