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高三化学一轮复习PAGE4-1.依据电离平衡常数计算c(H+)的答题模板(以弱酸HX为例)HXH++X-起始/mol·L-1:[HX]00平衡/mol·L-1:[HX]-[H+][H+][H+]则K=eq\f([H+]2,[HX]-[H+])由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:[HX]-[H+]≈[HX]。则K=eq\f([H+]2,[HX])或[H+]=eq\r(K·[HX])。2.计算电离常数的思维方法(1)根据电离方程式,写出电离平衡常数表达式。(2)根据题干信息,结合电荷守恒、物料守恒,找出各微粒的浓度,代入表达式即可。(3)若有图像信息,可选择曲线上特殊点(能准确读出纵、横坐标的数值),确定各微粒的浓度,最后代入平衡常数表达式计算。1.(2018·北京西城区模拟)已知室温时,0.1mol·L-1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离,下列叙述错误的是()A.该溶液的pH=4B.升高温度,溶液的pH增大C.此酸的电离常数约为1×10-7D.由HA电离出的[H+]约为水电离出的[H+]的106倍答案B解析[H+]=0.1%×0.1mol·L-1=10-4mol·L-1,pH=4;因HA在水中有电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,[H+]将增大,pH会减小;C选项可由电离常数表达式算出-1,前者是后者的106倍。2.(2018·马鞍山二模)室温时,1mol·L-1的HA溶液和1mol·L-1的HB溶液,起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示。下列说法中错误的是()A.M点溶液中[A-]等于N点溶液中[B-]B.HA的电离常数约为10-4mol·L-1C.浓度均为0.1mol·L-1的NaA和HA混合溶液的pH<7D.M、P两点的溶液分别用等浓度的NaOH溶液中和,消耗的NaOH溶液体积:P>M答案D解析由图中信息可知,室温时,1mol·L-1的HA溶液和1mol·L-1的HB溶液pH分别为2和0,所以HA是弱酸、HB是强酸,HB已完全电离。因为浓度和体积均相等,故两溶液中所含一元酸的物质的量相等。M点溶液和N点溶液的pH都等于3,由电荷守恒可知,M点溶液中[A-]等于N点溶液中[B-],A项正确;1mol·L-1的HA溶液的pH为2,[A-]=[H+]=0.01mol·L-1,[HA]≈1mol·L-1mol·L-1,则HA的电离常数约为10-4mol·L-1,B项正确;浓度均为0.1mol·L-1的NaA和HA混合溶液中,[HA]≈[A-],根据电离常数的表达式可知,[H+]=Ka(HA)=10-4mol·L-1,所以该溶液的pH<7,C项正确;M、P两点的溶液所含一元酸的物质的量相等,故分别用等浓度的NaOH溶液中和时,消耗的NaOH溶液体积相等,D项错误。3.(2018·安徽皖南八校第二次联考)298K时,甲酸(HCOOH)和甲酸钠的混合溶液中HCOOH、HCOO-的浓度存在关系式:[HCOO-]+[HCOOH]=0.100mol·L-1,含碳元素的粒子浓度与pH的关系如图所示。下列说法中正确的是()A.298K时,HCOOH的电离常数Ka=1.0×10-10.25mol·L-1B.0.1mol·L-1HCOONa溶液中有[HCOO-]+[HCOOH]+[OH-]<[H+]+0.1mol·L-1C.298K时,加蒸馏水稀释P点溶液,溶液中n(H+)·n(OH-)增大D.0.1mol·L-1HCOONa溶液和0.1mol·L-1HCOOH溶液等体积混合后,溶液的pH=3.75(混合后溶液体积变化忽略不计)答案C解析298K时,HCOOH的电离常数Ka=eq\f([H+][HCOO-],[HCOOH])=eq\f(1.0×10-3.75×0.050,0.050)mol·L-1=mol·L-1+[OH-]>[H+]+0.1mol·L-1,即[HCOO-]+[HCOOH]+[OH-]>[H+]+0.1mol·L-1,B项错误;298K时,加蒸馏水稀释P点溶液,溶液中[H+][OH-]=Kw,保持不变,但加水稀释,可同时促进HCOOH的电离和HCOONa的水解,n(H+)和n(OH-)都增大,故n(H+)·n(OH-)增大,C项正确;0.1mol·L-1HCOONa溶液和0.1mol·L-1HCOOH溶液等体积混合后,虽然混合溶液中[HCOO-]+[HCOOH]=0.100mol·L-1,但由于HCOOH的电离程度大于HCOONa的水解程度,混合溶液中[HCOO-]>[HCOOH],故溶液的pH>3.75,D项错误。4.已知草酸为二元弱酸:H2C2O4HC2Oeq\o\al(-,4)+H+Ka1,HC2Oeq\o\al(-,4)C2Oeq\o\al(2-,4)+H+Ka2,常温下,向某浓度的H2C2O4溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(-,4)、C2Oeq\o\al(-,4)三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示,则下列说法中不正确的是()A.Ka1=10-1.2mol·L-1B.pH=2.7时,溶液中eq\f([HC2O\o\al(-,4)]2,[H2C2O4][C2O\o\al(2-,4)])=1000C.将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水便配得pH为4.2的混合液D.向pH=1.2的溶液中加入KOH溶液,将pH增大至4.2的过程中水的电离程度一直增大答案C-1,正确;B项,pH=4.2时,[HC2Oeq\o\al(-,4)]=[C2Oeq\o\al(2-,4)],则Ka2=[H+]=10-4.2mol·L-1,由电离常数可以知道eq\f([HC2O\o\al(-,4)]2,[H2C2O4][C2O\o\al(2-,4)])=eq\f(Ka1,Ka2)=eq\f(10-1.2,10-4.2)=103=1000,正确;C项,将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水,可配成不同浓度的溶液,即不一定为4.2,错误;D项,向pH=1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2,溶液中由酸电离的氢离子浓度减小,则对水的电离抑制的程度减小,水的电离度一直增大,正确。5.碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,[H2CO3]=1.5×10-5mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+的电离常数K1=________(已知:10-5.60=2.5×10-6)。答案4.2×10-7mol·L-1解析由H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3)得K1=eq\f([H+][HCO\o\al(-,3)],[H2CO3])=eq\f(10-5.60×10-5.60,1.5×10-5)mol·L-1≈4.2×10-7mol·L-1。6.NO2可用氨水吸收生成的NH4NO3。25℃时,将amolNH4NO3溶于水,溶液显酸性,向该溶液滴加bL氨水后溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将________(填“正向”“不”或“逆向”)移动,所滴加氨水的浓度为________mol·L-1。(NH3·H2O的电离平衡常数:Kb=2×10-5mol·L-1)答案逆向eq\f(a,200b)解析NH4NO3溶液由于NHeq\o\al(+,4)水解显酸性,滴加氨水后溶液由酸性变为中性,水的电离平衡向逆反应方向移动。Kb=eq\f([NH\o\al(+,4)][OH-],[NH3·H2O])=2×10-5mol·L-1,而[OH-]=10-7mol·L-1,则[NHeq\o\al(+,4)]=200[NH3·H2O],故n(NHeq\o\al(+,4))=200n(NH3·H2O),根据电荷守恒可知,n(NHeq\o\al(+,4))=n(NOeq\o\al(-,3)),则溶液中n(NHeq\o\al(+,4))+n(NH3·H2O)=(a+eq\f(a,200))mol,根据物料守恒,滴加氨水的浓度为(a+eq\f(a,200)-a)mol÷bL=eq\f(a,200b)mol·L-1。7.已知亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚磷酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度的关系如图所示。(1)写出亚磷酸电离的方程式:_________________________________________________。(2)表示pH与lgeq\f([HPO\o\al(2-,3)],[H2PO\o\al(-,3)])的变化关系的曲线是________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。(3)根据图像计算亚磷酸的Ka1=________。答案(1)H3PO3H2POeq\o\al(-,3)+H+H2POeq\o\al(-,3)HPOeq\o\al(2-,3)+H+(2)Ⅰ(3)10-1.4
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