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文档简介

2022届高三化学二轮复习分子结构与性质专题练习

一、选择题(共17题)

1.中国古代四大发明之一的黑火药,爆炸时发生反应:2KNCh+S+3c=K2S+N2f+3CO2j下列表示反应中

相关微粒的化学用语正确的是

A.CCh分子为非极性分子

B.N2分子中含有1个G键、1个兀键

C.K2s的电子式:K;[:S:]*

D.基态硫原子价电子的轨道表示式为einrmi

2.NH,分子的空间构型是三角锥形,而甲烷分子的空间构型是正四面体形,这是因为

A.两种分子的中心原子杂化轨道类型不同,N&中N原子为sp2杂化,而CH4中C原子为sp'杂化

B.NH:分子中N原子形成三个杂化轨道,C小分子中C原子形成4个杂化轨道

C.Nh分子中有一对未成键的孤电子对,它对成键电子的排斥作用较强,CH4分子中无孤电子对

D.NH;是极性分子而CH4是非极性分子

3.Negishi偶联反应是构筑碳碳键的重要方法之一,反应过程如图所示(R、R,表示煌基)。下列说法正确的

RZnCI2n

A.RZnCI是该反应的催化剂

B.反应过程中只生成一种偶联有机产物

C.反应过程中涉及极性键的断裂和非极性键的形成

Ph,PClPh,PK

D.存在反应/+RZnCl=+ZnCh

/\/\

Ph,PClph,pK

4.下列说法正确的是

A.水蒸气转化为液态水的过程中,水分子变小,水的体积减小

B.二氧化碳气体在一定条件下转化为干冰,吸收热量

C.等离子体和离子液体都由阴、阳离子构成,故都能导电

D.固态时的粒子不能自由移动

5.下列各组中的两种固态物质熔化(或升华)时,克服的微粒间相互作用力属于同种类型的是

A.碘和碘化钠B.金刚石和重晶石(BaSOQ

C.干冰和二氧化硅D.冰醋酸和硬脂酸甘油酯

6.干冰气化时,下列各项中发生变化的是

A.分子间化学键B.分子间距离C.分子构型D.分子大小

7.下列变化过程中,没有破坏化学键的是

A.氯化镁熔化B.冰融化成水C.氯化氢溶于水D.电解水

8.氮的最高价氧化物为无色晶体,它由两种离子构成,已知其阴离子构型为平面三角形,则其阳离子的构

型和阳离子中氮的杂化方式为()

A.平面三角形sp2杂化B.V形sp2杂化

C.三角锥形sp3杂化D.直线形sp杂化

9.下列分子:①BF3,②CCL,③NH3,@H20,⑤CH3CL@CS2o其中只含极性键的非极性分子有()

A.©@@B.①②⑤

C.②⑤③D.①②③

10.a、b两元素形成的一种常见致冷剂可用作人工降雨,c、d形成的一种常见化合物因易液化而用作致冷

剂,a、c两元素形成的一种常见化合物被称为生命之源.关于上述元素的下列说法正确的是

A.含a、b、c、d四种元素的化合物一定是无机物

B.c、d两元素形成的致冷剂还可用做极性溶剂

C.四种元素位于元素周期表的同一分区

D.基态原子含未成对电子数最多的是b元素原子

11.“类推”是常用的学习方法,下列类推的结论中,正确的是

A.存在离子键的化合物是离子化合物,则存在共价键的化合物是共价化合物

B.C12+H2O=HC1+HC1O,所以F2+H2OHF+HFO

C.IVA族元素氢化物沸点顺序是GeHASiHQCE,则VA族元素氢化物沸点顺序是AsH3>PH3>NH3

D.第二周期元素氢化物的稳定性顺序是HF>H2O>NH3,则第三周期元素氢化物的稳定性顺序是HC1>

H2S>PHS

12.二茂铁[(C5HSFe]分子是一种金属有机配合物,是燃料油的添加剂,用以提高燃烧的效率和去烟,可作

为导弹和卫星的涂料等。它的结构如图所示,下列说法不正确的是

A.二茂铁分子中存在兀键

B.hnol环戊二烯(,二》中含有c键的数目为UNA

C.Fe?+的电子排布式为Is22s22P63s23P63d54sl

D.二茂铁中Fe2+与环戊二烯离子(C5HQ之间为配位键

13.下列说法中,不正确的是

A.X射线衍射实验是区别晶体与非晶体的最科学的方法

B.金属键无方向性,金属晶体中原子尽可能采取紧密堆积

C.凡AB3型的共价化合物,其中心原子A均采用sp2杂化轨道成键

D.乙醇与水互溶可以用“相似相溶''原理和氢键来解释

14.下列分子或离子的VSEPR模型与空间立体构型一致的是

A.NH3B.CChC.H2OD.CIO,

15.NA表示阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是

A.H20的稳定性大于H2S,是因为此0分子间存在氢键

B.1〜36号元素中,基态原子未成对电子数最多的元素是Cr

C.主族元素的电负性越大,元素原子的第一电离能一定越大

0

D.1mol丙酮(I)分子中含有。键的数目为8NA

HSC—C—CH.,

16.下列说法不正确的是

A.某金属元素气态基态原子的逐级电离能的数值分别为738、1451、7733、10540、13630、17995、21703…,

当它与氯气反应时生成的阳离子是X2+

B.氨气极易溶于水的重要原因之一:氨分子与水分子之间能形成氢键

C.标况下,22.4LC2H2中所含的兀键数和18g冰中所含的氢键数均为2NA

D.由于氢键的作用,使NH3、HaO.HF的沸点反常,且沸点高低顺序为HF>H2O>NH3

17.根据价层电子对互斥理论及原子轨道的杂化理论推测,SCh分子的空间构型和中心原子的杂化方式是

A.平面三角形,sp2杂化B.三角形,sp3杂化

C.正四面体形,sp2杂化D.正方形,sp3杂化

二、综合题(共6题)

18.Fe3O4一种黑色粉末,又称磁性氧化铁,它的组成可写成FeOFezCh。某化学实验小组通过实验来探究

一黑色粉末是否由Fe3CU、CuO组成(不含有其它黑色物质)。探究过程如下:

提出假设:假设1.黑色粉末是CuO;假设2.黑色粉末是Fe3O4;

假设3.o

设计探究实验:取少量粉末放入足量稀硫酸中,在所得溶液中滴加KSCN试剂。

⑴若假设1成立,则实验现象是。

⑵若所得溶液显血红色,则假设成立。

⑶为进一步探究,继续向所得溶液加入足量铁粉,若产生_______的现象,则假设3成立。

有另一小组同学提出,若混合物中CuO含量较少,可能加入铁粉后实验现象不明显。

2+2+

查阅资料:CiP+与足量氨水反应生成深蓝色溶液,CU+4NH3H2O=CU(NH3)4+4H2O„

⑷为探究是假设2还是假设3成立,另取少量粉末加稀硫酸充分溶解后,再加入足量氨水,若产生__________

现象,则假设2成立;若产生______________现象,则假设3成立。

19.化合物G是合成新型免疫调节剂来那度胺的重要中间体,其合成路线如下:

已知:有机物Y为N-氯代丁二酰亚胺

(1)A分子中碳原子的杂化方式为。

(2)A—B反应的条件X是o

(3)D、F相对分子质量接近,F熔点高于D的原因是。

(4)M的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式

①能发生银镜反应和水解反应,且含苯环。

②分子中有4种不同化学环境的氢原子,其个数比为3:2:2:1。

o

IICI

(5)已知:RCH2BrRCH2CN>||,写出以甲苯、苯甲酸和CH3cH20H为原料

RCH2C-NH2

制备《^-CHzC-NH-C的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例

见本题题干)。

20.已知X、Y、Z、W四种元素是元素周期表中三个不同短周期的元素,且原子序数依次增大。X、W同

主族,Y、Z为同周期的相邻元素。W原子的质子数等于Y、Z原子最外层电子数之和。Y的氢化物分子中

有3个共价键。试推断:

(1)X、Y、Z、W四种元素的符号:X、Y、Z、Wo元素Z在周期表

中的位置是o

(2)由以上元素中的两种元素组成的化合物,溶于水后水溶液显碱性,该化合物的电子式分别

为、(任写2种)。

(3)由X、Y、Z所形成的共价化合物(Y呈最高价)是,离子化合物

是。(均写化学式)

(4)由X和Y两种元素组成的18电子的分子为(写分子式),该分子中所有原子都已达到类

似于稀有气体原子的稳定结构,则其结构式为。

21.钢在尖端科学和石化、电子电气、环境保护、生物制药、国防等现代工业中起着关键和核心作用,由

于钿资源非常有限,因此废旧催化剂等二次资源中钿再生回收价值很高。废钿催化剂的杂质主要含碳、有

机物及少量Fe、Zn等元素。废催化剂中钿的分离与提纯工艺流程如下:

己知:

①钳常见的化合价有+2价和+4价。把容易形成配位化合物,如[Pd(NH3)4]Cb、[Pb(NH3)2]Cb、[H2Pd(NO3)4]。

②当有硝酸存在时,钳易与硝酸形成稳定的配位体。

回答下列问题:

(1)“焙烧”的目的是O

(2)得到粗钿后,用王水在一定温度下充分浸取钿,得到氯亚钿酸(H2Pde⑷溶液,钿的浸出率与反应的温

度、时间的关系如图所示。最佳的浸取时间和温度为。

10o0o

%

8o%8o

楙<

6o

汨6o

4o贬

S§4o

国2O*2O

0[——'——'——'——'——'——'——'——

00,511.522.533.542040608090100

时间/h温度/℃

(3)将氯亚钿酸溶液进行充分“浓缩赶硝”的原因是o

(4)氯亚把酸溶液经“氨水络合”后;生成二氯四氨络亚杷{|Pd(NH3)4]Cb}的化学方程式为e

(5)“氨水络合”时需要控制好溶液的pH,已知常温下,KSp[Fe(OH)3]=2.8x10-39,Ksp[Zn(OH)2]=2.0xlO」6,

要使得溶液中的杂质金属离子沉淀完全,pH至少调节为(保留三位有效数字)。(lg2=0.3)

(6)往二氯四氨络亚钿{[Pd(NH3)4jCL}溶液中搅拌滴加盐酸,调节pH析出黄色的二氯二氨络亚把

{[Pb(NH3)2]Cb}用化学用语解释实现该转化的原因。

(7)二氯二氨络亚钿经水合明(N2H小丛0)处理后得到纯杷,同时还产生对环境无污染的气体,则该反应的

化学方程式为。

22.(1)Fe2+的最外层电子排布式_;基态铜原子的电子排布式为

(2)六氟合钛酸钾(K2TiF6)中存在[TiF6F配离子,则钛元素的化合价是配体是

(3)TiCh可用作烯煌定向聚合的催化剂,例如丙烯用三乙基铝和三氯化钛做催化剂时,可以发生下列聚合

反应:nCH3cH=CH23£^Ii£^X7/(C7/J-C74+,,该反应中涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型

有_;反应中涉及的元素中电负性最大的是一。三乙基铝是一种易燃物质,在氧气中三乙基铝完全燃烧所

得产物中分子的立体构型是直线形的是

(4)金刚砂(SiC)的硬度为9.5,其晶胞结构如图所示;则金刚砂晶体类型为在SiC中,每个C原子周

围最近的C原子数目为一,若晶胞的边长为apm,则金刚砂的密度为

23.(1)基态Fe2+的核外电子排布式为,基态Ti3+的未成对电子有个。

(2)lmol[Ni(CO)4]2+中,配离子中含有◎键数目为

(3)有机物HCHO的VSEPR构型为«(填名称)

(4)抗坏血酸的分子结构如图所示,该分子中碳原子的轨道杂化类型为

(5)向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水先产生沉淀,后沉淀溶解为深蓝色溶液,请根据实验现象写出有关反应

的离子方程式;o

(6)已知:下列物质断开Imol共价键吸收的能量或形成Imol共价键释放的能量数据如表:

共价键H-HN-HN=N

能量变化/kbmol-1436390.8946

则合成氨反应:Nz(g)+3H2(g)=2NH3(g)△H=kJ»mol-1

参考答案

1.A

【分析】

【详解】

A.C02是直线形,为非极性分子,故A正确;

B.N2分子中存在氮氮三键,含有1个c键、2个兀键,故B错误;

C.K2s的电子式为:K+[:S:]'K*,故C错误;

D.基态硫原子价电子的轨道表示式为基态硫原子价电子的轨道表示式为产3P,

①itudri]

故D错误;

故选Ao

2.C

【详解】

NH3中N原子形成3个。键,并含有一对未成键的孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂

化,孤电子对对成键电子的排斥作用较强,N-H之间的键角小于109.5。,故NH3分子的空

间构型是三角锥形;CH4分子中C原子采取sp*杂化,杂化轨道全部用于成键,碳原子连接

4个相同的原子,C-H之间的键角相等,为109.5?,所以CH4分子为正四面体形,C项正确。

3.C

【详解】

A.由图中转化关系知,RZnCl是反应物,A错误;

B.反应过程中生成R-R'和R-R两种偶联有机产物,B错误;

C.反应过程中涉及C-CI极性键的断裂和C-C非极性键的形成,C正确;

Ph,PClPh,PCl

D.存在与RZnCl的反应,配平的化学方程式为:+2RZnCl=

PhjPClPhjPCl

Ph3PR

XN|Z+2ZnCh,D错误;

/\

PhjPR

答案选C。

4.D

【详解】

A.物质(水)由气态变为液态时,粒子(水分子)大小不变,粒子(水分子)间距离变小,导致体

积减小,A项错误;

B.物质在一定条件下由气态不经液态直接变为固态的过程称为凝华,分子间距离减小,放

出热量,B项错误;

C.等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子(分子或原子)组成的整体上呈电中性的气态物

质,不存在阴离子;离子液体是熔点不高的仅由阴、阳离子组成的液体物质,二者均可以导

电,c项错误;

D.同种物质的粒子,在气态时能自由移动,在固态时只能在固定的位置上振动,在液态时

介于二者之间,D项正确;

答案选D。

5.D

【详解】

A.碘升华破坏分子间作用力,碘化钠熔化破坏离子键,两者克服的微粒间相互作用力不同,

不符合题意;

B.金刚石熔化破坏共价键,重晶石(BaSOQ熔化破坏离子键,两者克服的微粒间相互作用

力不同,不符合题意;

C.干冰升华破坏分子间作用力,二氧化硅熔化破坏共价键,两者克服的微粒间相互作用力不

同,不符合题意;

D.冰醋酸和硬脂酸甘油酯熔化均破坏分子间作用力,两者克服的微粒间相互作用力相同,符

合题意;

答案选D。

6.B

【详解】

干冰气化时,由固态变为气态,分子间作用力被破坏,而分子间作用力属于范德华力,不是

化学键;气化过程中,分子间的距离发生改变,但分子的大小和分子的构型并未改变,

故选B。

7.B

【分析】

化学变化中化学键一定被破坏,共价化合物或离子化合物电离时化学键被破坏。

【详解】

A.氯化镁熔化,离子键破坏,故A不选;

B.冰融化成水共价键不变,只破坏分子间作用力,故B选;

C.氯化氢溶于水,H-C1共价键破坏,故C不选;

D.电解水发生化学变化,化学键一定破坏,故D不选;

故选B。

8.D

【分析】

氮的最高价氧化物为N2O5,由两种离子构成,其中阴离子构型为平面正三角形,化学式应

为N03-,则其阳离子的化学式为:N02+,根据其价层电子对数判断。

【详解】

氮的最高价氧化物为N2O5,由两种离子构成,其中阴离子构型为平面正三角形,化学式应

+

为NO一则其阳离子的化学式为:N02,其中心N原子价电子对数为2+;(5-1-2X2)=2,所

以其中的氮原子按sp方式杂化,阳离子的构型为直线型,故合理选项是D。

9.A

【分析】

由同种原子形成的共价键是非极性键,其共用电子对不偏向任何一个原子。共用电子对偏移

的共价键叫做极性键,上述分子都只含极性键。非极性分子指的是从整个分子看,分子里电

荷分布是对称的(正负电荷中心能重合)的分子。

【详解】

①BF3中含有极性键,为平面三角形分子,正负电荷重心重叠,为非极性分子,

②CC14中含有极性键,空间结构为正四面体,正负电荷的中心重合,为非极性分子,

③NH3中含有极性键,空间结构为三角锥形,正负电荷的中心不重合,为极性分子,

④H2O中含有极性键,空间结构为V型,为极性分子:

⑤CH3cl中含有极性键,空间结构为四面体,正负电荷的中心不重合,为极性分子,

⑥CS2中含有极性键,空间结构为直线型,正负电荷的中心重合,为非极性分子;

答案选A。

10.B

【分析】

a、b两元素形成的一种常见致冷剂可用作人工降雨,a、b两元素形成的化合物是CO2;c、

d形成的一种常见化合物因易液化而用作致冷剂,c、d形成的一种常见化合物是NH3;a、c

两元素形成的一种常见化合物被称为生命之源,a、c两元素形成的一种常见化合物是H2O;

a是。元素、b是C元素;c是H元素、d是N元素。

【详解】

A.含C、H、0、N四种元素的化合物可能是有机物,如氨基酸,故A错误;

B.N%是极性分子,还可用做极性溶剂,故B正确;

C.H位于元素周期表的S区,C、0、N四种元素都位于元素周期表的P区,故C错误;

D.C原子的基态原子含2个未成对电子,N原子的基态原子含3个未成对电子,故D错误;

选B。

11.D

【详解】

A.存在离子键的化合物是一定是离子化合物,但存在共价键的化合物不一定是共价化合物,

如氢氧化钠含有共价键,属于离子化合物,故A错误;

B.氯气与水反应生成氯化氢和盐酸CI2+H2OHCI+HCIO,但氟气与水反应生成氟化氢和氧

气2F2+2H2O4HF+02,故B错误;

C.氢化物的相对分子质量越大,沸点越高,分子间含有氢键的沸点较高,WA族元素氢化

物沸点顺序是GeHASiH4>CH4;而NH3分子间存在氢键,其沸点较高,所以VA族元素

氢化物沸点顺序是NH3>ASH3>PH3,故C错误;

D.元素的非金属性越强,其氢化物越稳定,非金属性F>O>N,C1>S>P,所以第二周期

元素氢化物稳定性顺序是HF>H2O>NH3,第三周期元素氢化物稳定性顺序是HC1>H2S>

PH3,故D正确;

答案选D,,

12.C

【详解】

A项、二茂铁中环戊二烯离子含有碳碳双键,碳碳双键之间存在兀键,则二茂铁分子中存在

兀键,故A正确;

B项、环戊二烯分子中含有。键的数目为11,Ji键数目为2,则Imol环戊二烯中含有a键的

数目为IINA,故B错误;

C项、铁原子核外有26个电子,铁原子失去最外层两个电子变为亚铁离子,根据构造原理

知,亚铁离子核外电子排布式为Is22s22P63s23P63d6,故C错误;

D项、二茂铁是Fe2+与环戊二烯离子(C5H5-)通过配位键形成的分子,故D正确;

故选C。

13.C

【详解】

A项,区别晶体与非晶体最科学的方法是X-射线衍射实验,A项正确;

B项,金属键无方向性,金属原子总是尽可能多的吸引其它原子,金属晶体中原子尽可能采

取紧密堆积,从而使空间被充分利用,B项正确;

C项,AB3型共价化合物中,若A上没有孤电子对则A采用sp2杂化轨道成键如BF3等,若

A上有1对孤电子对则A采用sp3杂化轨道成键如NH3等,C项错误;

D项,乙醇与水互溶的原因是:(1)乙醇和水都是极性分子,(2)乙醇和水分子中都含O—H

键,乙醇和水分子间形成氢键,乙醇与水互溶可以用“相似相溶”原理和氢键解释,D项正确;

答案选C。

14.B

【分析】

如果该微粒中不存在孤电子对,则该微粒的VSEPR模型和其空间立体构型就一致,否则不

一致,据此分析解答。

【详解】

A.该分子中N原子价层电子对个数=3+苫-=4,含有一个孤电子对,VSEPR模型为四

面体形,立体构型为三角锥形,A不符合题意;

B.CCL该分子中C原子价层电子对个数工+”一=4,且不含孤电子对,其VSEPR模型

和立体构型相同,均为四面体形,B符合题意;

C.该分子中0原子价层电子对个数=2+亭-=4,且含有两个孤电子对,VSEPR模型为四

面体形,立体构型为V形,C不符合题意;

D.该离子中C1原子价层电子对个数=3+上詈一=4,且含有一个孤电子对,VSEPR模型

为四面体形,立体构型为三角锥形,D不符合题意;

故合理选项是B。

15.B

【详解】

A.物质的稳定性与化学键是强弱有关,与氢键无关,则H2O的稳定性大于H2S,与0-H

键比S-H键的键能大小有关,故A错误;

B.1~36号元素中未成对电子数最多,则外围电子排布为3d54s1核外电子数为24,为

Cr元素,是在第四周期第VIB族,故B正确;

C.元素的电负性大,第一电离能不一定大,如N元素的电负性小于氧元素的电负性,但N

元素原子2P能级为半满稳定状态,第一电离能大于0元素,故C错误;

D.丙酮分子含有6个C-H键、2个C-C键、1个C=0键,分子中含有9个c键,因此1mol

丙酮分子中含有9moic键,含有。键的数目为9NA,故D错误;

故选B。

16.D

【详解】

A.该元素第三电离能剧增,最外层应有2个电子,表现+2价,当它与氯气反应时最可能生

成的阳离子是X2+,故A正确;B.N、0的电负性强,分子之间形成氢键,氨溶于水后氨

分子与水分子之间形成氢键,故B正确;C.乙焕的结构式为H-C三C-H,贝Ulmol乙焕中含

2moi兀键,冰中水分子的0原子以类似于金刚石中C原子的四面体空间网状结构排列,每2

个0原子间都有一个H原子,更靠近H原子的0原子与它形成共价键,另一个与它形成氢

键,即每个H原子都形成一个氢键,所以Imol冰中存在2mol氢键,标况下22.4LC2H2的

物质的量为Imol,18g冰的物质的量也为Imol,则标况下22.4LC2H2中所含的兀键数和18g

冰中所含的氢键数均为2mol,故C正确;D.由于氢键的作用,使NH3、缶0、HF在同主

族氢化物中的沸点反常,但常温下水为液体,则沸点高低顺序为H2O>HF>NH3,故D错

误;故选D。

17.A

【详解】

根据价层电子对互斥理论可知,SO3分子中硫原子含有的孤对电子对数=g(6-2x3)=O,所以

SO3是平面三角形结构,硫原子是sp2杂化,答案选A。

18.黑色粉末是CuO和Fe3C>4的混合物溶液显蓝色2或3有红色固体析出红

褐色沉淀红褐色沉淀,同时溶液呈深蓝色

【分析】

依据物质的颜色结合假设1和假设2解答;

(1)硫酸与氧化铜反应生成硫酸铜,硫酸铜溶液呈蓝色;

⑵三价铁离子遇到KSCN显血红色,据此解答:

(3)铁粉与铜离子反应置换出铜;

(4汝口果假设2成立,则加入硫酸后得到的溶液中含有三价铁离子,加入氨水后生成氢氧化

铁红褐色沉淀;如果假设3成立则加入硫酸后溶液中既含有三价铁离子还含有铜离子,加入

足量氨水反应生成氢氧化铁红褐色沉淀;铜离子与氨水发生反应

2+2+

CU+4NH3«H2O=CU(NH3)4+4H2O,盐酸变为深蓝色。

【详解】

该物质是黑色固体,也可能既含有CuO又含有Fe3O4黑色粉末,是CuO和Fe3C)4的混合物;

(1)硫酸与氧化铜发生反应:CUO+H2SO4=CUSO4+H2O,硫酸铜溶液显蓝色,若假设1成立,

实验现象为:溶液显蓝色;

(2)三价铁离子与KSCN试剂络合成红色络合物,所以如果所得溶液显血红色,证明加入硫

酸后生成了三价铁离子,说明黑色物质中含有Fe3C>4,所以假设2或3都有可能;

(3)铁粉与铜离子发生反应:2CM++Fe=3Fe2++Cu,所以如果产生红色物质,证明溶液中存在

铜离子,则黑色固体中含有CuO,故假设3正确;

(4)如果假设2成立,则加入硫酸后得到的溶液中含有三价铁离子,加入氨水后生成氢氧化

铁红褐色沉淀;如果假设3成立则加入硫酸后溶液中既含有三价铁离子还含有铜离子,加入

足量氨水反应生成氢氧化铁红褐色沉淀;铜离子与氨水发生反应

2+2+

CU+4NH3«H2O=CU(NH3)4+4H2O,盐酸变为深蓝色。

19.

(1)Sp2、sp3

(2)SOCh

(3)F为离子晶体,D为分子晶体,熔融时破坏F中离子键所需能量大于D分子间作用力

【分析】

利用甲苯、苯甲酸和乙醇为原料制备《^^屋一遮一忆。的流程可结合信息和逆

合成分析法求得:由题中C生成D可知:

COOCHKlbCOOCHAH.

和苯甲酸乙酯(&)反应生成,苯甲酸乙酯(白)由苯甲酸和乙醇通过酯化反应

CH:CICH:CN

得到,制备根据已知信息,用甲苯制6转变为6进一步制备

据此回答。

(1)

A分子中含好基和饱和碳原子,则碳原子的杂化方式为sp2、sp\

(2)

ATB反应是竣基转变为COOCH3,但A为氨基酸,分子内除了含一个竣基外、还含氨基,

氨基呈碱性,则该反应不能采用浓硫酸、加热条件,则条件X是SOCL

(3)

口(CII.CONH)虽然相对分子质量接近,但晶体类型不同。F

熔点高于D的原因是:F为离子晶体,D为分子晶体,熔融时破坏F中离子键所需能量大

于D分子间作用力。

(4)

O

的分子式为C9H9O4N,一种同分异构体同时满足下列条件:①能发生银镜反

NO2

应和水解反应,且含苯环,则苯环上的取代基有酯基和醛基,当然有可能为甲酸酯基;也可

能为醛基和酰胺基;②分子中有4种不同化学环境的氢原子,其个数比为3:2:2:1,分

子内氢原子种类偏少、则考虑对称性,当氧原子组合为醛基或酯基时,氮原子则最大的可能

为氨基,1个氨基上一种、2个氢原子,另有处于对称位的2个甲酸酯基也含1种2个氢原

CH3

HCOO.J^^OOCH

子,与甲基和氨基处于对位,则满足条件的该同分异构体的结构简式:rY

NH2

CH3

或«酰胺基的不满足。

HCOO八y^OOCH

NH2

(5)

0

\\

OOCH#—NH?

由题中C生成D可知:ETII/=\由

COOC1KH>CH2CICH>CN

(6)反应生成,根据已知信息,用甲苯制、转变为6、进一步制备

O

\\

甲式-CXXKIKH

,用苯甲酸和乙醇制备苯甲酸乙酯(6),所以利用甲苯、苯甲酸和乙

OO

醇为原料制备的流程图是:

O

CH2ILNH2

CH3CIfeCICHbCN

有机物Y

6go□o

-61四氢陕喃

COOH

CHbCHbOH

6浓H2SO4A

20.(1)HNONa(每空1分)第二周期、第VIA族(2分)

(2)NH3、NazO、Na2O2、H:^:H;bfa+[:O:]2-Na*(或Na+[:0:0:]2-Na+)

H",,

(每空2分)

(3)HNCh,NH4NO3(或NH4NO2等)(每空1分)

Hf-NT

(4)N2H4,II(每空1分)

HH

【分析】

Z原子最外层电子数是次外层电子数的3倍,Z原子只能有2个电子层,最外层电子数为6,则Z

为O元素;Y的氢化物分子中有3个共价键,原子序数小于O元素,则Y应为N元素;W原

子的质子数等于Y、Z原子最外层电子数之和,W原子质子数=5+6=11,则W为Na元素,X、

W同主族,且X原子序数最小,结合四元素是连续三个不同短周期的元素,则X为H元素,据此

进行解答。

【详解】

Z原子最外层电子数是次外层电子数的3倍,Z原子只能有2个电子层,最外层电子数为6,则Z

为O元素;Y的氢化物分子中有3个共价键,原子序数小于O元素,则Y应为N元素;W原

子的质子数等于Y、Z原子最外层电子数之和,W原子质子数=5+6=11,则W为Na元素,X、

W同主族,且X原子序数最小,结合四元素是连续三个不同短周期的元素,则X为H元素,

根据以上分析可以知道,X为H元素、Y为N、Z为0、W为Na元素,

(1)结合以上分析可知,X为H元素、Y为N、Z为O、W为Na元素;。元素原子核电荷数

为8,,在周期表中的位置是第二周期、第VIA族:

因此,本题正确答案是:H,N,0,Na;第二周期、第VIA族。

(2)由H、N、0、Na元素中的两种元素组成的能溶于水,且水溶液显碱性的化合物有:NH3、

♦♦

Na2O、Na2C>2等,其电子式分别为:H:牙H、Na+[:G:]2-Na+(或Na+[:0:0:]2-Na+),

H""

因此,本题正确答案是:11:与:凡Na+[:6:]2-Na+(或Na+[:0:0:p-Na+).

H"""

⑶由H、N、O所形成的常见离子化合物为NH4NO3(或NH4NO2等),形成的共价化合物

(Y呈最高价)是HNCh;

综上所述,本题正确答案:HNCh,NH4NO3(或NH&N02等)。

(4)由H和N两种元素组成的18电子的分子为N2H4,该分子中所有原子都已达到类似于

稀有气体原子的稳定结构,即氢原子满足2电子稳定结构,氮原子满足8电子稳定结构,则

HT-NT

其结构式为II

综上所述,本题正确答案:N2H4,*1"I。

HH

21.

(I)将炭和有机物燃烧除掉,同时将把元素转化为PdO

(2)反应时间为2.5h,反应温度为90久

(3)有硝酸存在时,钿易与硝酸形成稳定的配位体,从而影响二氯二氨络亚把的沉淀率

(4)H2PdeL+6NH3H2O=[Pd(NH3)4]CL+6H2O+2NH4cl

(5)8.65

(6)[Pd(NH3)4”2溶液中存在平衡:[Pd(NH3)4]C12(aq)^[Pd(NH3)2]C12(s)+2NH3(aq),加大盐

酸消耗NH"促使上述平衡向右移动,转化为[Pd(NH3)4]Cb沉淀(或

[Pd(NH3)4]C12+2HCl=[Pd(NH3)2]Cl2l+2NH4Cl,加入盐酸后,反应生成[Pd(NH3)2】C12沉淀

(7)2[Pd(NH3)2]C12+N2H4H2O=2Pd+4NH4Cl+H2O+N2T

【分析】

废钿催化剂在750C的高温下焙烧,碳、有机物及少量Fe、Zn被氧气氧化生成氧化物,经

系列操作得粗把,滤渣中含有Pd、SiO2,二氧化硅不溶于王水,但Pd能溶于王水生成溶液,

同时生成气体,加入浓氨水调节溶液pH沉淀铁离子,得到溶液中加入盐酸酸析得到沉淀

Pd(NH3)2C12,通过水和肿还原得纯钿;

(1)

高温焙烧时,一方面可燃物(C、有机物)可燃烧变成C02、比0除去,另一方面钿元素以及

一些杂质元素在焙烧中转化,根据后续信息知耙变成PdO:

(2)

根据题中信息可得,在反应时间为2.5h和90℃时杷的浸出率最高;

(3)

将氯亚钿酸溶液进行充分“浓缩赶硝'’的原因是有硝酸存在时,钿易与硝酸形成稳定的配位体,

从而影响二氯二氨络亚杷的沉淀率;

(4)

根据信息,反应方程式为H2Pde14+6NH3H2O-lPd(NH3)4]C12+6H2O+2NH4CI;

(5)

2+26

Kp(Zn(OH)2]=[Zn1-[OH]=2.0xl01,沉淀完全时口科]可以计算得出[OH]=应xl0$5,

则[H+]=^^x10-8.5,pH=-lg[H+]=-1g(①*10-8,5)=865;

22

(6)

[Pd(NH3)4]C12溶液中存在平衡;[Pd(NH3)4]Cl2(aq)^^[Pd(NH3)4]C12(s)+2NH3(aq),加入

盐酸消耗NH3,促使上述平衡向右移动,转化为[Pd(NH3)4]C12沉淀;

(7)

结合题意,该反应的化学方程式为:2[Pd(NH3)4]CL+N2H4H2O=2Pd+4NH4Cl+H2O+N2T;

22.3s23P63d6[Ar]3d")4sl或Is22s22P63s23P63小院1+4Bsp\sp2Cl

Epu01.6x1032

CO原子晶体12—七一

2a,S

【分析】

(l)Fe原子失去最外层2个电子生成Fe2+,其M电子层变为最外层,M电子层上3s、3p、3d

能级上分别含有2、8、6个电子;Cu原子核外有29个电子,根据构造原理书写基态Cu原

子电子排布式;

(2)F元素的化合价为-1价,该离子的化合价为-2价,据此计算Ti元素化合价;配体是氟离

子;

(3)甲基上的C原子价层电子对个数是4、其它两个碳原子价层电子对个数都是3,根据价层

电子对互斥理论判断C原子杂化类型;元素的非金属性越强,其电负性越大;该物质燃烧

生成氧化铝和二氧化碳、水,立体构型是直线形的是CCh;

(4)原子晶体硬度较大;在SiC中,每个C原子周围最近的C原子个数=3x8+2;晶胞中C原

M,

।I—x4

子个数是4、Si原子个数=8x:+6x^=4,晶胞体积N

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