第一章 定量分析概论

分析化学是研究测定物质组成的分析方任务：鉴定物质的化学成分定性分析测定各组分的含量定量分析确定物质的结构H.A.Laitinen定义为：化学表征与测量“TheSceptional“AnleitungzurqualitativenchemischenAnalgse” “AnleitungzurquantitativenchemischenAnalgse” “Lehrbuchderchemisch-Titrimethode” “Zeitschriftfüranalytische“J.Anal.20世纪30年代末——7020世纪70年代末——21世纪是生命和信息科学的世纪，科技的发展和社会生产发展的需要要求分析化学尽可能快速、全面和准确地提供丰富的信息和有用现代分析化学正在把化学与数学、物理学、计算机科学、生物学、精密仪器制造科学等学科结合起来，发展成为一门多学科性的综在工农业生产、科学技术、国防建设等社在各学科的科学研究中的作用——科学技

常量分析>0.1 0.01-0.1微量分析0.1-10mg超微量分 <0.1

仲裁分析，例行分析，微区分析，表面分 §1-1组分所用方法也不相同，具体步骤自然不同，但是定量分析大固体试样:溶解(坩埚

HCl,HNO3H2SO4HClO4HF,混合酸碱NaOH,KOH酸性Na2CO3,NaOH,三、分离（消除干扰

掩蔽

化学分析法：准确度高，常量组分的测定含量表示。液体：mg/L气体：mg/Nm3绝对误差：

x

xT当n>2

Ex有大小、正负（偏高、偏低相对误差RE

E100%

x

有大小、正负xT

Mr(NaCl)

x

x x

x

0. Cx

x

(%)分别为56.10,56.06,56.09,56.11,计算Exxi

Mr(BaCl22H

Ex-

RE

E100%

〈例〉称无水碳酸钠1.3249g250mL容量瓶中称量后天平零点变至-

0.3mgx

x

1.

0.

1.

(g 0.01x x (

x

nx中位数

idi

xix1d2x2dnxn故di

d

xi

dr

d100%xxn S

S100

RR

<例有两组数据，（1）2.9,2.9,3.0,3.1,（2）2.8,3.0,3.0,3.0,3.2,分别计算S

d解：

xd4

xd4

S S分别为0.21,0.23,0.24,0.25，试计算单次测定的平均偏差、相对x

0.210.230.24

0.23d1d2d3d4

0.210.230.230.230.240.230.250.23

di

0.020.01

d

xxx n10.0220.01241

dr

d100%

0.012

S

Sr

S100%

0.017

R

0.250.21

性质：（1）方向性（2）小、正负不定，难以找到原因，无性质：（1）（2） 精密度是保证准确度的前提（必要条精密度好，准确度不一定好，可能有系在确定消除了系统误差的前提下，精密四化学分析法:准确度高,常量组分。仪器分析法:灵敏度高,0.0002g

，增加平行测定次 2-4五绝对误差dA、dB、

A结果y的绝对误差为dy相对误差为

标准偏差为Sy

yA

B

dy

y

dydAdB乘除

yA

B

y y

ABC

y A

B C

EAEy EA

〈例〉用0.1250mol/Lc2HCl25.00mLV1)NaOH溶液的浓度，耗去20.00mL(V2)，已知移液管量取溶液的标准偏差为S10.02mL，滴定管每次读数的标准偏差为S20.01mL，计算NaOH溶液的浓度。c1

0.1250

2

2

1.14106c2 V V

1.14

1.14

1.14 c1

0.10000.0001用来表示量的多少，同时反映测量准确程度的各数

样品重0.5684g,量的大小。4是不确定的,准确程度。0.0053(二位)0.5300(四位)0.0503(三位0.5030(四位 20.3L=2.03 [M]=1.010- 平均值的有效数字位数通常与测量值同，当n大且精密度好，可多保留一位；当精密度不好 x= S=x= 0.1056×7.360.2568×2

=0.2417=w10%(2)§1-3滴定分析概述一. (1)准确度高(误差酸碱滴定法:络合滴定法:4沉淀滴定法:99.9%滴定度:1mL滴定剂相当于被测物质的质量(克)。对于滴定反应 t T

T与c的关系 要求(1)组成与化学式相符 2H++Na2CO3=H2O+CO2+2Na+Zn2++H2Y2-=ZnY+2H+Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7Ag++Cl-= 2NH3H2SO4(过量）2NH4+SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+ Al3+H2Y2-(过量）AlY2H+H2Y2-+Cu2+=CuY+2H+ Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7I2+2S2O32-=2I-+S4O6 Ca2++C2O42-=

Ca2++C2O42-5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2+8§1-4物理 单 (L)质 千 物质的 摩 摩尔质 千克每摩 物质的量浓 摩尔每立方(摩尔每升

质量分 B

nB NBB的数目，L单元(基本单元):可以是分子、原子、离子、电

，1H2SO4，1KMnO4

1H

1分别记为n(H)，n(H2)，n(

4)，n(

4)n(bB)

1

M

cB

c(H2SO4)0.1c(2H2SO4

c(bB)

1按化学计量关系xX

tTpP

t

xc

xX+tT=pP+ n(xX)=n(tT)=n(pP)=n(qQ) 1n cV1c cVxc wwX

n

xn

xcV

xcV

Na2CO31.2587g250mL容量瓶中，25mLHCl23.63mLHCl浓度。解：2HCl+Na2CO3==2NaCl+CO2+ 2nNa

2

1.258725

106.0

1.000gFe2+H2SO4 用0.02158mol/LKMnO4滴定消耗20.64求wFewFe 5Fe2++MnO48H+