皮革制品有毒有害物质检测现状

皮革制品有毒有害物质检测现状摘要：近年来，皮革工业面临的技术壁垒尤为突出。目前皮革的检测项目已不局限于收缩温度、pH值、三氧化二铬、水分等常规项目和撕裂强度、抗张强度等物理性能的检测项目，涉及安全卫生性能的有毒有害物质的检测也越来越引起人们的重视。我国皮革行业要谋求进展，除了科技工作者们不断开发新工艺，研发新产品外，提高成品的检测能力也十分重要。引言随着全球客户绿色生活理念的不断提升，对安全产品无害化处理的需求也越来越高。并且由于制革厂的独特技术，在皮革制品和pvc人造革的生产过程中很可能会添加一些对自然环境有害的化学物质。许多国家都依法对这一成分的限量提出了明确要求。因此，对皮革制品和pvc人造革制品中所涉及的安全有毒有害物质进行分析和检验就显得非常重要。文中详细介绍了皮革制品和PVC人造革制品中有害物质的来源和检验进展。关键是甲醛、六价铬、有机染料、致癌物、过敏原。对染料、富马酸二甲酯、邻苯二甲酸脂、重金属、烷基酚、二甲基甲酰胺等有害物质进行了分析讨论。1.甲醛甲醛是一种无色易溶的刺激性化学物质，对人体主要危害表现为对皮肤粘膜的刺激作用，以及对皮肤直接接触的致敏性作用。根据目前的研究现状，皮革中甲醛检测方法主要有分光光度法、液相色谱法等。分光光度法原理是由于其吸收波长与原子受激后发射光谱的波长相等，从而将元素定性，再将吸收强度与标准曲线比对，从而定量。在规定条件下用萃取溶液萃取试样，得到的萃取液与乙酰丙酮反应，生成黄色的化合物，通过分光光度计进行定量。液相色谱法是将已进行初步处理的革样萃取液流过固定相(但不溶于固定相)并与其发生相互作用，由于萃取液中各物质与固定相产生作用力大小强度不同而在固定相中先后洗出而被分离。将甲醛与2,4-二硝基苯肼的定量分析转化为2,4-二硝基苯腙，然后使用高效液相色谱仪分析皮革制品中的甲醛。液相法因其检测精度高、不受皮革颜色干扰等特点被要求为仲裁方法。2.邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯通常用作聚乙烯、聚醋酸乙烯酯、硫化橡胶、甲基纤维素塑料和聚氨酯材料的增粘剂。最终产品应用包括PVC地板和墙面装饰原材料、皮革制品防刮剂、PVC泡沫塑料薄膜、密封胶和聚氨酯材料或聚硫酸盐粘合剂等。邻苯二甲酸盐类化学物质可通过食物、气体吸入等进入人体，干扰生物内分泌失调，阻碍生物生殖系统的功能，引发肿瘤，极易导致胎儿畸形。现阶段测定皮革制品中邻苯二甲酸酯的主要国际标准是EN15777.ST2002:2009.ASTMD3421.GB/T22931-2008等。常用检验方法的基本原理是用氯仿超声波对皮革制品样品中的邻苯二甲酸酯进行提纯，提取液经氧化铝层析柱提纯。滴定后，使用气相色谱-质谱仪分析测量结果。事实上，邻苯二甲酸酯是普遍存在的，而且被测样品的栽培基质复杂多样，样品获取难度大。近年来，还开发和设计了其他新的预处理技术，如微波加热辅助采集和加速有机溶剂采集。3.致癌染料和致敏染料致癌染料和致敏染料是指分散蓝、分散橙等化合物。现阶段，国外的政策法规对此类化合物也有严格的规定。皮革制品对这种有机物没有专业的规定。检验方法参照纺织品检测标准，即高效液相色谱-质谱仪和高效液相色谱-二极管阵列检测器法。由于染料成分复杂，政策法规、规范中所列化学物质的信息含量往往不一致，我国仍需尽快建立皮具致癌染料和过敏原的专业检测方法。4.富马酸二甲酯皮革产品中富马酸二甲酯的主要来源是应用的防潮或防霉剂，具有防水、防霉的作用。皮革制品中残留的富马酸二甲酯与皮肤接触，很容易引起过敏性皮炎，严重时会灼伤皮肤。现阶段还没有专业的pvc人造革富马酸二甲酯检测方法。一般参考皮具富马酸二甲酯检验方法。关键是高效液相色谱仪、气象色谱仪和质谱仪的使用。5.六价铬六价铬是一种有害物质，在被吞咽/吸收后是非常有害的物质。皮肤接触可能引起敏感，它更可能导致遗传缺陷。吸入容易致癌，对自然环境有长期危险因素。对于六价铬的检验，一般采用二苯卡巴肼光度法、色谱法等。二苯卡巴肼光度法是最常用的方法。基本原理是在酸性溶液中，六价铬阳离子与二苯卡巴肼反应生成紫红色络合离子。较大吸收光波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合朗伯比尔定律。近年来，随着分析仪的快速发展趋势，许多新型仪器仪表顺利应用于制革领域六价铬的检测，涉及色谱仪、光谱仪、电化学分析等现代方法。另外，近年来对国内外对热老化条件下六价铬含量的测定也相当重视，参考标准ISO10195-2018，国内相关标准也在制定中。6.水杨酰苯甲醛水杨基苯甲醛又称N-水杨基苯甲醛，又称中药制剂339。化学物质溶于氢型、醇、醚、苯等，微溶于水，毒副作用小，具有一般的抗工作能力。可由水杨酸钠与苯甲醛在三氯化磷作用下反应制得，也可由水杨酸甲酯与苯甲醛反应制得。在此基础上开发设计的三溴水杨基苯甲醛进一步提高了除霉能力。适用于塑料、橡胶、纤维等的防霉，对聚氯乙烯薄膜的防牵特别有效，也是肥皂和化妆品的杀菌剂。近年来有报道称，该类物质对人体肝脏有损害作用，因此皮革检测中也把其列为检测成分之一。7.禁用偶氮染料的测定有机染料是甲酰胺基的两侧与芳香族相连的一类有机化合物，是一种合成染料。在特殊标准下，可溶解20多种致癌物、芳香胺，通过活性作用改变人体DNA结构，引起疾病、致癌。因此，使用此类有机染料对身体的可靠性和身心健康具有不确定性风险因素。由于皮革制品来源于生物，富含人体脂肪，在甲酰胺检测中会对样品造成危害。因此，对甲酰胺材料检验的前处理更为关键。现阶段常利用超声波原理进行添加后萎蔫的预溶法。即测试样品的制备可以去除脂肪对监测结果造成的大部分危害。解决后，世界各国最常用的检测方法是GC-MS。这种方法更准确，但有时会产生一些可疑的结果。例如，被禁止使用的有机染料的异构体可能是被监测的，但它不是被禁止的有机染料。这将对皮革制品样品的准确测量效果的分辨率造成很大的危害。在这种情况下，采用液相色谱法进行检测，对异常样品进行进一步定量分析，以确定皮革制品样品是否含有禁用偶氮染料。8.结束语皮革制品、毛皮和pvc人造革制品中富含多种有害物质，会对人们的健康和身体状况造成不良影响。在我国是皮革制品、毛皮和PVC人造革制品的制造、进出口贸易和消费强国。随着对皮革制品和pvc人造革制品的健康和​​安全特性的要求越来越高，国际国内对有毒有害物质的限制也越来越严格。现阶段，国际上关于皮具有害物质检测的政策法规已经比较完善，但对于pvc人造革，许多检测项目缺乏专业的检测方法，多参照皮革检测方法进行。但是合成革生产工艺和加工方式跟皮革还是有一定的差距，所包含的化学物质也有区别。因此，建立健全合成革中有害物质检测标准显得尤为迫切。参考文献【1】丁友超，蔡建和，杨锦富，等.IP-HPLC法测定织物中致癌染料含量【J】.印染，2008，15:38-41.【2】