纺织品 有机锡化合物的测定 第2部分：非衍生化液相色谱-质谱法 征求意见稿

2GB/T20385.2—××××纺织品和纺织产品有机锡化合物的测定第2部分：液相色谱串联质谱法警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了采用液相色谱串联质谱法（LC-MS/MS）测定纺织产品中有机锡化合物（见表1）的试验方法。本文件适用于各类纺织产品。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法。3术语和定义本文件没有需要界定的属于和定义。4原理以环庚三烯酚酮作络合剂，用甲基叔丁基醚萃取纺织品中的有机锡化合物。萃取过程形成的单取代和二取代有机锡络合环庚三烯酚酮化合物、三取代有机锡阳离子直接用液相色谱串联质谱仪（LC-MS/MS）测试分析。本方法不需要衍生化步骤。5试剂除非另有规定，所用试剂均为分析纯。5.1水，符合GB/T6682中规定的三级水。5.2甲基叔丁基醚。5.4甲酸铵，色谱纯，CAS号540-69-2。5.5甲酸，色谱纯，CAS号64-18-6。5.6环庚三烯酚酮（2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮），CAS号533-75-5。5.7有机锡化合物，见表1。表1有机锡化合物示例3GB/T20385.2—××××注：表中给出了本方法可以测试的目标化合物示例，其他有机锡化合物经过验证试验适用6仪器和材料6.1分析天平，分度值0.1mg。6.2玻璃容器，具螺口塞如体积为40mL）。6.3可控温超声波发生器。6.4一次性注射器和滤膜，滤膜孔径不大于0.45μm。6.5进样小瓶，用于液相色谱进样使用，2mL。6.6移液枪，配一次性枪头。6.7液相色谱串联质谱仪（LC-MS/MS）。7试样准备试样取自纺织品的单一材质，如织物、涂层材料、聚合物或其他材质。试样制备过程包括从产品上分离出单一材质，并将其制备成最大尺寸不超过4mm的小块。8试验步骤8.1通则安全警告：有机锡有毒且干扰内分泌系统，因此应特别小心。8.2萃取溶剂的制备8.2.1环庚三烯酚酮溶于甲基叔丁基醚中，浓度为250mg/L4GB/T20385.2—××××用分析天平（6.1）称取0.125g环庚三烯酚酮（5.6）至500mL容量瓶中，用甲基叔丁基醚（5.2）定容至刻度，得到浓度为250mg/L环庚三烯酚酮溶液。该溶液置于6℃冰箱中冷藏保存，储存期不超过一个月。8.2.2环庚三烯酚酮溶于乙腈中，浓度为250mg/L用分析天平（6.1）称取0.125g环庚三烯酚酮（5.6）至500mL容量瓶中，用乙腈（5.3）定容至刻度，得到浓度为250mg/L环庚三烯酚酮溶液。该溶液置于6℃冰箱中冷藏保存，储存期不超过一个月。8.3标准溶液的制备8.3.1通则市场上可获得氯化有机锡的标准物质和内标物质，标准曲线和结果表达都是以有机锡阳离子表示，单位mg/kg。8.3.2内标物-储备溶液（有机锡阳离子浓度1000mg/L）内标溶液可直接购买有证标准溶液，或者自行制备，溶剂为乙腈（5.3）。用分析天平（6.1）称取适量三正丙基氯化锡、二正庚基二氯化锡、正庚基三氯化锡，在同一个容量瓶中用乙腈（5.3）溶解并定容至刻度，每种物质的有机锡阳离子浓度为1000mg/L。该溶液置于6℃左右的冰箱中以减少溶剂挥发，储存期不超过一年。8.3.3内标物-工作溶液（有机锡阳离子浓度2mg/L）用移液枪（6.6）移取适当体积的内标物-储备溶液（8.3.2）至容量瓶中，用乙腈（5.3）定容至刻度，得到各有机锡阳离子浓度为2mg/L的内标物-工作溶液。8.3.4目标化合物-储备溶液（有机锡阳离子浓度1000mg/L）目标化合物溶液可直接购买有证标准溶液，或者自行制备。每种化合物单独配置：用分析天平（6.1）称取适量目标化合物（见表2选取合适体积的容量瓶，用乙腈（5.3）溶解并定容至刻度，使有机锡阳离子浓度为1000mg/L。该溶液置于6℃左右的冰箱中以减少溶剂挥发，储存期不超过一年。8.3.5目标化合物-工作溶液（有机锡阳离子浓度10mg/L）用移液枪（6.6）移取适当体积的各种目标化合物-储备溶液（8.3.4）至容量瓶中，用乙腈（5.3）定容至刻度，得到各有机锡阳离子浓度为10mg/L的目标化合物-工作溶液。表2用于计算有机锡阳离子所需的氯化有机锡用量和权重因子5GB/T20385.2—××××a权重因子=有机锡阳离子分子量/有机b如果实际称量重量与本表不同，使用权重因子计算阳离子的实际浓度。有机锡阳离子的质量浓度按照式（1）计算：式中：ρSn—有机锡阳离子的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；ρCl—氯化有机锡的质量浓度，单位为毫克每升（mg/LWF—权重因子。示例2：称取110.4mg二辛基二氯化锡[（C8H17）2SnCl2）]，加入100mL溶剂，配制成1104mg/L二辛基二氯化锡溶8.4试样萃取用分析天平（6.1）称取1g试样至螺口玻璃容器（6.2）中，记录试样质量为m1，精确至0.1mg。加入9.5mL萃取溶剂(8.2.1)，加入0.5mL内标工作溶液（8.3.3）。在可控温超声波发生器（6.3）中于40℃超声萃取30min，待萃取液冷却至室温，将萃取液过滤至25mL容量瓶中。向样品残渣中加入15mL萃取溶剂（8.2.1）于40℃超声萃取30min，待萃取液冷却至室温，合并萃取液过滤至25mL容量瓶中，并用甲基叔丁基醚（5.2.1）定容至刻度。从容量瓶中移取5mL萃取液，于40℃旋蒸至近干，用乙腈（8.2.2）定容至2mL，立即用LC-MS/MS进行分析。8.5样品分析6GB/T20385.2—××××采用LC-MS/MS对有机锡化合物进行定性和定量分析。由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用附录A中操作条件已被证明对测试是合适的。9结果计算9.1校准曲线用至少五个校准点绘制校准曲线，根据校准曲线，测定有机锡阳离子的浓度。校准曲线的制备方法参见附录B。校准曲线的相关系数应大于0.995（R2大于0.990）。9.2计算9.2.1计算标准物、内标物和样品中每种有机锡的总峰面积。式中：…………ρSt,Sn—标准物中有机锡阳离子浓度，单位为毫克每升（mg/LASt,is—相应内标物峰面积；ASt,Sn—标准物质中有机锡阳离子的峰面积；ρSt,is—相应内标物浓度，单位为毫克每升（mg/L）。9.2.3通过式（3）计算每种有机锡化合物在不同浓度水平得到的DRF平均值：…………理论上同一种锡化合物的DRF值应该是相同的，但试验时会有轻微差异，因此计算平均值。9.2.4通过式（4）以DRF的平均值DRFa计算试样中有机锡的浓度：式中：…………ρSn—试样中有机锡阳离子浓度，单位为毫克每升（mg/LASn—有机锡峰面积；ρis—相应内标物浓度，单位为毫克每升（mg/LAis—相应内标物的峰面积。7GB/T20385.2—××××9.2.5通过式（5）把ρSn的单位由mg/L转为mg/kg：式中：…………Wsn—有机锡阳离子的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；ρSn—试样中有机锡阳离子的浓度，单位为毫克每千克（mg/LV—体积,单位为毫升（ml）；m1—称取的试样质量，单位为克（g）。9.3方法检出限及定量限本方法的定量限为0.2mg/kg。10试验报告试验报告应包括以下内容：a）本文件的编号；b）样品描述；c）按9.2.5计算的试验结果（以有机锡阳离子表示单位为mg/kg；d）任何偏离本标准的细节；e）任何异常情况；f）测试日期。GB/T20385.2—××××附录A（资料性附录）液相色谱-质谱（LC-MS/MS）参考测试参数A1前言由于实验室的仪器设备可能不同，因此无法提供色谱分析的通用参数。采用下列操作条件已被证明是可行的。A2液相参数流动相1：含0.01%（V/V）环庚三烯酚酮的10mmol/L甲酸铵水溶液（0.11489g环庚三烯酚酮，0.63g甲酸铵溶于1000mL水中）流动相2：含0.01%（V/V）环庚三烯酚酮的1%甲酸的甲醇溶液（0.11489g环庚三烯酚酮，10mL甲酸定容至1000mL甲醇中）。色谱柱：C18柱，粒径2.7μm，3.0×50mm柱温箱温度：40℃流速：0.8ml/min进样体积：1.5μl检测器：串联质谱仪梯度：01469A3串联质谱仪参数离子源：APCI源极性：正极干燥气温度：350℃干燥气流速：4L/min蒸发室温度：350℃采集方式：多反应检测（MRM）表A.1-多反应监测（MRM）采集参数GB/T20385.2—××××注：单取代内标物用于单取代有机锡化合物的定量。例如