纺织品 全氟及多氟化合物的测定 第1部分：液相色谱-串联质谱法 征求意见稿

1GB/T31126.1—XXXX纺织品全氟及多氟化合物的测定第1部分：液相色谱-串联质谱法警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件描述了采用液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS)测定纺织品中30种全氟及多氟化合物（参见附录A）的方法。本文件适用于各类纺织品。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T4669纺织品机织物单位长度质量和单位面积质量的测定GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理纺织品中多种全氟及多氟化合物经甲醇超声提取，提取液浓缩后经微孔滤膜过滤，用液相色谱-串联质谱仪(LC-MS/MS)测定，外标法定量。5试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为色谱纯。实验用水为符合GB/T6682规定的一级水。5.2乙酸铵。5.3乙酸铵水溶液：0.005mol/L。准确称取0.3850g乙酸铵（5.3），用水溶解并定容至1000mL，摇匀。5.4全氟及多氟化合物标准物质：见附录A，纯度≥95%。5.5标准溶液2GB/T31126.1—XXXX5.5.1标准储备溶液：分别准确称取适量表A.1中所列标准物质，用甲醇(5.1)溶解、定容，分别配制成浓度为100mg/L的标准储备溶液。5.5.2混合标准中间溶液：分别准确移取30种标准储备溶液(5.6.1)1.0mL置于同一100mL容量瓶中，用甲醇定容，配制成1.0mg/L的混合标准中间溶液。5.5.3标准工作溶液：根据工作需要用空白基质溶液配制成适当浓度的标准工作溶液。注：在0℃~4℃下避光密闭保存，标准储备溶液的有效期为6个月，混合标准5.6尼龙滤膜：0.22μm。6设备6.1液相色谱-串联质谱仪：配电喷雾离子源(ESI)。6.2分析天平：精度为0.01g和0.1mg。6.3超声波清洗机。6.4离心机：转速不低于4000r/min。6.5氮吹仪。6.6直尺：最小刻度为毫米。6.7聚丙烯刻度离心管（带螺旋盖）：50mL，15mL。7分析步骤7.1试样的制备和提取取代表性的样品，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀。准确称取1.00g±0.05g(精确至0.01g)混匀试样，置于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL甲醇完全浸没试样，涡旋混匀后于40℃超声提取30min，以4000r/min离心3min，取10.0mL上清液至15mL离心管（6.7），氮吹浓缩至1mL，过0.22μm滤7.2测定7.2.1色谱和质谱条件由于测试条件取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱/质谱分析的普遍参数，采用下列参数已被证明对测试是合适的。7.2.1.1色谱条件a)色谱柱：C18柱，150mm×2.1mm（内径），5μm，或相当色谱柱；b)流动相：乙酸铵溶液（5.4）和甲醇，梯度洗脱程序见表1；表1液相色谱梯度洗脱条件时间/min乙酸铵溶液/%060402.060405.030708.030700060406040c)柱温：25℃;d)流速：0.30mL/min；e)进样量：5μL。3GB/T31126.1—XXXX7.2.1.2质谱条件a)离子源：电喷雾离子源；b)扫描方式：负离子扫描；c)检测方式：多反应监测；d)鞘气、辅助气均为高纯氮气，碰撞气为高纯氩气；使用前应调节各气体压力，以使质谱灵敏度达到检测要求。e)电喷雾电压、碰撞能量等参数应优化至最优灵敏度，相关参数及监测离子对信息参见附录B。7.2.2定性分析在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质色谱峰相对保留时间偏差在±2.5%范围内，且样品谱图中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表1规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差K＞50K≤10±507.2.3定量分析以目标化合物的峰面积为纵坐标，目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用甲醇稀释到适当浓度后分析。在上述条件下，全氟及多氟化合物的保留时间参见附录B中表B.1，标准溶液多反应监测色谱图参见附录C中图C.1。8空白试验除不加试样外，按上述7.1~7.2测定步骤进行，以证明检测过程中使用的试剂和材料没有目标组分的存在。9结果计算和表述9.1结果计算按式(1)计算目标化合物的含量：im×1000im×1000式中：Xi──试样中被测组分含量，单位为毫克每千克(mg/kg)；ci──从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为微克每升(μg/L)；V──最终定容体积，单位为毫升(mL)；m──试样的质量，单位为克(g)；f──稀释因子。9.2结果表述4GB/T31126.1—XXXX实验结果以各种全氟及多氟化合物的测试结果分别表示，取两次平行测定结果的平均值，修约至两位小数。10检出限本方法检出限为0.01mg/kg。11精密度在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果绝对差值不大于这两个测定值的算数平均值的20%，以大于这两个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提。12试验报告试验报告至少包括以下内容：a)本文件编号；b)试样的描述；c)试样中待测组分的含量，单位为mg/kg；d)试验日期；e)任何偏离本文件的细节。5GB/T31126.1—XXXX附录A30种全氟及多氟化合物基本信息30种全氟及多氟化合物基本信息如表A.1所示。表A.130种全氟及多氟化合物基本信息序号1C4HF7O22C5HF9O234C7HF13O25C8HF15O26C9HF17O27C10HF19O28HenicosafluoroundecanoicC11HF21O29TricosafluorododecanoiC12HF23O2PentacosafluorotridecanoicC13HF25O2HeptacosafluorotetradecanoicC14HF27O2PerfluorobutanesulfoniC4HF9O3SPerfluoropentanesulfonC6HF13O3SPerfluoroheptanesulfonC7HF15O3SPerfluorooctanesulfonicC8HF17O3SPerfluorononanesulfonicC9HF19O3SPerfluorodecanesulfonicC10HF21O3SPerfluorooctanesulfonC8H2F17NO2S6GB/T31126.1—XXXXN-甲基全氟辛烷磺酰胺N-MethylperfluorooctaneN-Me-FOSAC9H4F17NO2SN-乙基全氟辛烷磺酰胺N-EthylperfluorooctaneN-Et-FOSAC10H6F17NO2SN-甲基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-MethylperfluorooctaneN-Me-FOSEC11H8F17NO3SN-乙基全氟辛烷磺酰胺乙醇N-EthylperfluorooctaneN-Et-FOSEC12H10F17NO3SC7H2F12O2Perfluoro-3,7-dimethyloctanC10HF19O2C6H5F9O3SC8H5F13O3SC10H5F17O3S2H,2H,3H,3H-PerfluoroundecaC11H5F17O2Perfluorooctanesulfonfluo7GB/T31126.1—XXXX液相色谱-质谱/质谱分析条件由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出液相色谱-质谱/质谱分析的普遍参数，采用下列参数已被证明对测试是合适的：a）电喷雾电压：2500V；b）离子源温度：350℃;c）鞘气压力：50Arb；d）辅助气压力：10Arb；e）离子传输管温度：325℃;f）碰撞气压力：1.5mTorr；g）监测离子对信息、碰撞能量等参数见表B.1。表B.130种全氟及多氟化合物的保留时间、监测离子对和碰撞能量V213.0/169.0*263.0/219.0*413.0/369.0*463.0/419.0*8GB/T31126.1—XXXX449.0/80.0*498.9/80.0*497.9/78.0*427.0/407.0*491.0/367.0*285.0/169.0*9GB/T31126.1—XXXX30种全氟及多氟化合物标准物质多反应监测(MRM)色谱图30种全氟及多氟化合物的标准物质多反应监测（MRM）色谱图见图C.1。图C.130种全氟及多氟化合物标准物质多反应监测（MRM）色谱图GB/T31126.1—XXXX图C.1（续）30种全氟及多氟化合物标准物质多反应监测（MR