化学反应的热效应 专项训练-2025年高考化学一轮复习(新高考专用)_第1页
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文档简介

考点1化学反应的热效应

考情探究

1.3年真题考点分布

年考点分布

卷区

份热化学方程式盖斯定律反应热计算和比较反应机理

海南q

湖北

湖南q

江苏qq

2023浙江qq

山东q

2022

浙江q

湖南q

2021浙江qN

山东q

2.命题规律及备考策略

【命题规律】近3年新高考卷对于该专题主要考查:

①反应热的计算、热化学方程式、盖斯定律的应用;

②陌生反应机理中的能量变化相关分析。

【备考策略】一是考查简单的化学反应能量变化形式和反应热的计算、热化学方程式的书写;二是以陌生的化学

反应机理图为载体进行考查,涉及的知识点较多,如氧化还原反应、化学键的判断、方程式的书写等。

【命题预测】主要考查化学反应中的能量变化形式,反应热的计算和陌生的反应机理图分析,意在考查考生宏观

辨识与微观探析、变化观念与平衡思想的学科核心素养。预测明年对陌生的反应机理图的考查会增加力度,有关

焰变的比较和热化学方程式的判断会增加考查。

考点梳理

考法1熔变和热化学方程式

一、婚变

1.反应热(焰变)

(1)概念:在恒压条件下进行的反应的热效应。

符号:AHo

单位:kJ-mol1或kJ/mol。

(2)表示方法

吸热反应:AH>0;放热反应:A//<0=

2.放热反应和吸热反应的判断

(1)从反应物和生成物的总能量相对大小的角度分析,如图所示。

能能

量生成物1

反应物\版印

吸收

丫热量;

热量能量

A/7>()变化kn<o!

反应物生成物

反应过程反应过程

吸热反应放热反应

⑵从反应热的量化参数——键能的角度分析

(3)常见的放热反应和吸热反应

放热反应:①可燃物的燃烧;②酸碱中和反应;③大多数化合反应;④金属跟酸的置换反应;⑤物质的缓慢氧化

等。

吸热反应:①大多数分解反应;②盐的水解;③Ba(OH)2・8H2。与NH4cl反应;④碳和水蒸气、C和CCh的反应

等。

3.理解反应历程与反应热的关系

能量能量一疝一

反应物Ji生成物尢

的总能量的总能量

图示

生成物反应物

的总能量_____________.的总能量

反应过藉

反应过程

图1图2

意义。表示正反应的活化能;b表示逆反应的活化能。C表示该反应的反应热。

图1:△”=(〃一b)kJ-mo「=—ckJ・mol-1,表示放热反应

AH

图2:AH=(a-b)kJ-mol1=ckJ-mol1,表示吸热反应

二、燃烧热和中和热的比较

燃烧热中和热

能量变化放热

相同点

及其单位△H<0,单位均为kJ-mo「

反应物的量1mol不一定为1mol

生成物的量不确定生成水的量为1mol

101kPa时,1mol纯物质完全燃在稀溶液里,酸与碱发生

不同点反应热的含义烧生成稳定的氧化物时所放出中和反应生成1mol水时

的热量所放出的热量

强酸与强碱反应的中和热

表示方法燃烧热—akJ.mo「i(〃>0)

\H——57.3kJ-mol1

【方法技巧】

(1)有关燃烧热的判断,一看是否以1mol可燃物为标准,二看是否生成稳定氧化物。

(2)有关中和热的判断,一看是否以生成1molH2O为标准,二看酸碱的强弱和浓度,应充分考虑弱酸、弱碱,电

离吸热,浓的酸碱稀释放热等因素。

三、热化学方程式

⑴概念

表示参加反应物质的量和反应热的关系的化学方程式。

(2)意义

表明了化学反应中的物质变化和能量变化。

1

如:2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)AH=-571.6kJmoC

表示:2mol氢气和1mol氧气反应生成2mol液态水时放出571.6kJ的热量。

(3)书写要求

①注明反应的温度和压强(25℃,101kPa下进行的反应可不注明)。

②注明反应物和生成物的状态:固态(s)、液态(1)、水溶液(aq)、气态(g)。

③热化学方程式中各物质的化学计量数只表示物质的物质的量,而不表示分子个数(或原子个数),因此可以写成

分数。

④热化学方程式中不用“T”和“广。

⑤由于与反应物的物质的量有关,所以热化学方程式中物质的化学计量数必须与A8相对应,如果化学计量

数加倍,则AH也要加倍。当反应向逆反应方向进行时,其反应热与正反应的反应热数值相等,符号相反。

【方法技巧】

(1)焰变与反应发生的条件、反应进行是否彻底无关。

(2)催化剂能降低反应所需活化能,但不影响焰变的大小。

(3)在化学反应中,反应物各原子之间的化学键不一定完全断裂。

典例引领

7...........

【典例1】(广东省2023届高三一轮联考)分析下表中的3个热化学方程式,下列说法正确的是。

2022年北京冬奥会“飞扬”火炬使用的

-1

氢气(国)02H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AHj=-484kJ-mol

燃料

②C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4HzO(g)

2008年北京奥运会“祥云”火炬使用的丙烷H2=-2039kJ-tnolT

7

燃料(C3HJ

③C3Hli(g)+]O2(g)=3CO(g)+4H2O(g)

A^^lWOkJ-mor1

A.丙烷的燃烧热为-2039kJ-mo「

B.等质量的氢气与丙烷相比较,充分燃烧时,丙烷放热更多

1

C.3CO2(g)+10H2(g)=C3H8(g)+6H2O(g)AH-SSlkJ-mor

1

D.3CO(g)+7H2(g)=C3H8(g)+3H2O(g)AH=+504kJ-moF

【答案】C

【解析】A.燃烧热是在101kPa时,1mol物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量;由反应②可知,Imol

丙烷燃烧生成液体水时,放出热量大于2039kJ-moL,A错误;

B.等质量的氢气与丙烷相比较,假设质量均为44g,则两者的物质的量分别为22mo1、Imol,则由反应①②比

较可知,充分燃烧时,氢气放热更多,B错误;

C.由盖斯定律可知,反应①X5-②得:3CO2(g)+10H2(g)=C3H8(g)+6H2O(g)

AH=5x(-484kJ-moP1)-(-2039kJ-moP1)=-381kJ-moP1,C正确;

D.由盖斯定律可知,反应①x]③得:3CO(g)+7H2(g)C3H8(g)+3H2O(g)

AH=x(-484kJ-moF1)-(-1190kJ-moK1)=-504kJ-moF1,D错误;故选C。

【典例2】(江苏省连云港高级中学2023届高三模拟)H2s的燃烧热为586.16kJ-mo『。下列化学反应表示正确

的是

A.在空气中煨烧FeS2的反应:FeS2+2O2^^Fe+2SO2

-

B.在弱碱性条件下,FeS与CrOj反应:FeS+CrO;+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH-

2+

C.FeS与H2sO’反应的离子方程式:S-+2H=H2ST

1

D.H2s的燃烧:2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)AH=-1172.32kJ-mor

【答案】B

【解析】A.空气中煨烧FeS2时,铁被氧气氧化生成Fe2O3,正确的方程式为:4FeS2+7O2^^2Fe2O3+4SO2,

故A错误。

B.FeS具有还原性,CrO;具有氧化性,铁被氧化为+3价,铭被还原为+3价,弱碱性条件下分别生成对应的氢

氧化物,离子方程式为FeS+CrO;—+4H2O=Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH一,故B正确。

+2+

C.FeS是难溶物,不能拆,正确的离子方程式为:FeS+2H=Fe+H2ST,故C错误。

D.H2s的燃烧热表示ImolH2s完全燃烧生成液态水时释放出的热量,选项中生成的水为气态水,AH>-

1172.32kJ-mor',故D错误。故选B。

☆即时检测

L(辽宁省部分重点中学协作体2023届高三模拟)下列有关及应热和热化学方程式的描述不正确的是

+

A.已知:H(aq)+OH(aq)=H2O(l)AH=-57.3kJ•moL,则稀氨水和稀H2s0,溶液完全反应生成ImolH?。⑴时,

放出热量少于57.3kJ

B.热化学方程式各物质前的化学计量数既可以是整数也可以是分数,既表示分子数也表示物质的量

C.Wlkpa,20℃和25℃时,CHa的燃烧热不同

D.键能数值为平均值,用键能求出的反应热是估算值

【答案】B

+1

【解析】A.已知:H(aq)+OH(aq)=H2O(l)AH-57.3kJ.mor,由于氨水是弱碱,属于弱电解质,其在水溶液

中边反应边电离,电离是一个吸热过程,则稀氨水和稀H2sO,溶液完全反应生成ImolH。⑴时,放出热量少于

57.3kJ,A正确;

B.热化学方程式各物质前的化学计量数用于表示其物质的量,而不是其分子数,故热化学方程式各物质前的化

学计量数既可以是整数也可以是分数,B错误;

C.燃烧热与外界的压强和温度有关,相同质量的物质在不同温度下具有的总能量不同,故lOlkpa,20℃和25℃

时,CH4的燃烧热不同,C正确;

D.化学反应的微观本质为旧化学键的断裂和新化学键的形成过程,可以用反应物的总键能减去生成物的总键能

来估算反应热,即键能数值为平均值,用键能求出的反应热是估算值,D正确;故选B。

2.(广东省广州市第二中学2023届高三模拟)下列依据热化学方程式得出的结论正确的是

A.若2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AH=-483.6kJ-mol1,则H2的标准燃烧热为-241.8kJ-moH

B.若C(石墨;s)=C(金刚石,s)AH>0,则石墨比金刚石稳定

C.已知NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O⑴AH^SV4kJ-mol-1,则20.0gNaOH固体与稀盐酸完全中和,放出28.7kJ

的热量

D.已知2C(s)+2O2(g)=2CO2(g)AHi;2C(s)+O2(g)=2CO(g)AH2,则AHI>AH2

【答案】B

【解析】A.燃烧热是在25℃、101kp下用11noi可燃物完全燃烧生成稳定氧化来进行测定的,因为所给方程式

中水的状态不是液态,所以不能确定氢气的燃烧热数值,故A错误;

B.物质的能量越低越稳定,因为石墨转化为金刚石为吸热反应,可知石墨的能量低于金刚石的能量,所以石墨

比金刚石稳定,故B正确;

C.中和热是指稀的强酸强碱溶液发生中和反应生成Imol水时放出的热量,而氢氧化钠固体溶于水时会放出大

量的热,所以20.0gNaOH固体与稀盐酸完全中和时,放出的热量大于28.7kJ,故C错误;

D.为碳单质完全燃烧时的反应热,AH2为碳单质不完全燃烧时的反应热,燃烧反应为放热反应所以AH均

为负数,所以AHi小于AH2,故D错误;故选B。

3.(江苏省南京市2023届高三第二次模拟)为考查CO?和CH,共存对H2s制氢的影响,在O.IMPa下,

n(H2S):n(CH4):n(CO2):n(N2)=15:15:15:15的混合气体反应达到平衡时,反应物的转化率、产物的物质的量分

数随温度的变化分别如图-1、图-2所示,体系中的反应主要有:

1

I、CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)AH=+260.4kJ-mor

1

II、H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)AH=+34.0kJmor

1

m、H2s(g)+CO2(g)=COS(g)+H2o(g)AH=+34.4kJ-mor

图-2

下列说法不正确的是

A.反应CH4(g)+H2(D(g)=3H2(g)+CC)(g)AH=+226.4kJ-moP1

B.图-1中曲线①表示CO?转化率随温度的变化

C.温度700℃时,反应I是体系中的主要反应

D.反应III的平衡常数:K(400℃)>K(700℃)

【答案】D

【解析】A.根据盖斯定律可知反应CH4(g)+H2O(g)=3H2(g)+CO(g)可由反应I-反应H得到,贝U

AH=+260.4kJ-mor1-(+34.0kJ-mor')=+226.4kJ-mor1,A正确;

B.反应I、II、III三个反应都由CO2参加反应,所以在几种反应物中转化率最高,三个反应都是吸热反应,升

高温度CO2转化率提高,故图-1中曲线①表示CO2转化率随温度的变化,B正确;

C.反应I、II、III三个反应都是吸热反应,升高温度平衡正反应方向移动,根据图-2可知,升高温度COS、H2O

的物质的量分数没有增加,co、出的物质的量分数不断增加,说明提高温度后对反应n、111影响较小,而对反

应I影响较大,故温度700℃时,反应I是体系中的主要反应,C正确;

D.反应III为吸热反应,温度升高平衡正向移动,平衡常数变大,故反应进行平衡常数:K(400℃)<K(700℃),

D错误;故选D。

考法2盖斯定律及其应用

四、盖斯定律及其应用

1.盖斯定律

⑴内容

对于一个化学反应,无论是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的。即:化学反应的反应热只与反应体系

的始态和终态有关,而与反应的途径无关。

(2)意义

间接计算某些反应的反应热。

⑶应用

转化关系反应热间的关系

AHiAft1

A—>DB、AA—>B△Hi=aNH2

a

•AHi•

△H\=—NH2

AAH2B

A-B

AH=AHI+AH2

2.利用盖斯定律计算反应热

(1)运用盖斯定律的技巧——“三调一加”

一调:根据目标热化学方程式,调整已知热化学方程式中反应物和生成物的左右位置,改写已知的热化学方程式。

二调:根据改写的热化学方程式调整相应A8的符号。

三调:调整中间物质的化学计量数。

一加:将调整好的热化学方程式及其相加。

(2)运用盖斯定律的三个注意事项

①热化学方程式乘以某一个数时,反应热的数值必须也乘上该数。

②热化学方程式相加减时,物质之间相加减,反应热也必须相加减。

③将一个热化学方程式颠倒时,AH的“+”“一”随之改变,但数值不变。

3.反应热大小的比较

(1)看物质状态。物质的气、液、固三态转化时的能量变化如下:

(2)看A8的符号。比较反应热大小时不要只比较数值的大小,还要考虑其符号。

(3)看化学计量数。当反应物与生成物的状态相同时,化学计量数越大,放热反应的A8越小,吸热反应的越

大。

(4)看反应的程度。对于可逆反应,参加反应的物质的量和状态相同时,反应的程度越大,热量变化越大。

五、反应热大小的比较

(1)直接比较法

①物质燃烧时,可燃物物质的量越大,燃烧放出的热量越多。

②等量的可燃物完全燃烧所放出的热量肯定比不完全燃烧所放出的热量多。

③生成等量的水时,强酸和强碱的稀溶液反应比弱酸和强碱或弱碱和强酸或弱酸和弱碱的稀溶液反应放出的热量

多。

④对于可逆反应,因反应不能进行完全,实际反应过程中放出或吸收的热量要小于相应热化学方程式中的反应热

数值。例如:2SO2(g)+O2(g).«2SO3(g)△〃=一197kJ-mo「,表示2moiSC)2(g)和1molC)2(g)完全反应生

成2moiSCh(g)时,放出的热量为197kJ,实际上向密闭容器中通入2moiSCh(g)和1molCh(g),反应达到平衡后,

放出的热量要小于197kJ。

(2)盖斯定律比较法

①同一反应,生成物状态不同时

如A(g)+B(g)===C(g)AHi<0

A(g)+B(g)===C(l)A/f2<0

C(g)===C(l)AH3<0

AH,

A(g)C(l)

+

△n3

B(g)

△HI+AH3=A“2,A//I<0,AH2<O,A//3<O,

所以AH2<AH1„

②同一反应,反应物状态不同时

如S(g)+O2(g)===SO2(g)AH1<O

S(s)+O2(g)===SO2(g)AH2Vo

S(g)===S(s)AH3<0

△Hs△H

S(g)―>S(s)—^2S()2(g)

△H,

AH2+A“3=AHI,AHI<0,AH2<0,AH3<0,

所以AHI<AH2O

典例引领

■■■■■■■■■■■

【典例3】(浙江省金、丽、衢十二校2023届高三联考)氮肥保障了现代农业的丰收。根据下图的循环过程,有

关硫酸镂和氯化镂的说法正确的是

NH;(g)AH4=+838kJ/mol

^■soj(g)

jlH6=-530kJ/moly(NH4)2SO4(s)

■^SOj(aq)

NH;(aq)

A.AH5=+3kJ/mol

B.硫酸镂晶体中只含离子键不含共价键

C.氯化镂晶体溶于水的过程:AS<0

D.可以通过NH4cl的受热分解实验测得AH|=+698kJ/mol的数据

【答案】A

【解析】A.①NH4Cl(s)=NH:(g)+C「(g)AHl=+698kJ/mol;②NH4Cl(s)=NH:(aq)+Cr(aq)△H2=+15kJ/mol;③

Cr(g)=CF(aq)AH3=-378kJ/mol;@|(NH4)2SO4(s)=NH;(g)+1SO^(g)AH4=+838kJ/mol;⑤

1(NH4)2SO4(s)=NH;(aq)+1sOt(aq)AH5;@|sO;-(g)=1sOt(aq)AH6=-530kJ/mol,则根据盖斯定律

④+②+⑥-①-③得⑤,得至!]AH5=+3kJ/mol,A项正确;

B.硫酸镀晶体中既含离子键又含共价键,B项错误;

C.氯化镂晶体溶于水的过程中混乱度增大,即端增大,ASX),C项错误;

D.氯化钱受热分解为氯化氢和氨气,氯化氢和氨气又会重新结合生成氯化镂,不能用氯化镂的受热分解实验测

NH4CIG尸NH;(g)+C「(g)AH1=+698kJ/mol的数据,D项错误;故选A。

【典例4】(山东省邺城第一中学2023届高三三模)己知H?(g)、CH/g)、CH30H(1)可作为燃料电池的燃料,

其相关热化学方程式如下。

1

①2H2(g)+O2(g)=2H2c)(1)NHx=-akJ-moF

1

②CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(1)AH2=—6kJ-mol-

③2cH30H(l)+3C)2(g)=2CO2(g)+41^0(1)AH3=-ckJ-moP'

④CH4(g)+H2O(l)=CH3OH(1)+H2(g)AH4

下列说法正确的是

hr

A.\H,=a---------

422

B.反应③的AS>0

C.反应①中若生成耳。信),则AH<Ad

D.反应②中的公凡能表示甲烷的燃烧热

【答案】D

【解析】A.根据盖斯定律,方程式(©=②-①>4-③>4,所以AH4=;+;-b,A错误;

B.根据反应③,AS<0,B错误;

C.反应①中若生成Hq(g),从HQ。)变成Hq(g)要吸收能量,使放出的能量减小,AH变大,则AH>AH],

C错误;

D.Imol甲烷完全燃烧,生成CO?和HQ⑴放出的热量为燃烧热,则反应②中的公凡能表示甲烷的燃烧热,D

正确;故选D。

☆即时检测

L(重庆市2023届高三第一次联合诊断检测)汽车尾气处理是科学家们研究的热点。利用反应

2CO(g)+2NO(g)=2CO2(g)+N2(g)AW,能很好降低污染物的排放。一定条件下,该反应历程如图所示(TS

表示过渡态、IM表示中间产物)。则该反应的是。

卜扪对能mol)

TSI汽

TS3

邓4凄0TS2

NO*NOIMl1300f

7J-225549

丁21.6

;(MWMX)

/9•反应曲

00OOk^O

反应②

反应历程

A.-684.9kJ-mor'B.-eZO.QkJmor1

C.-532.7kJ-mor1D.-206.9kJ-moF1

【答案】B

【解析】由图可知,反应①的焰变为+199.2kJ/mol,②焰变为-513.5kJ/mol,@248,3kJ/mol-554.9kJ/mol=-306.6kJ/mol;

由盖斯定律可知,反应①+②+③得2CO(g)+2NO(g)=2CO2(g)+N2(g),

AH=(+199.2kJ/mol)+(-513.5kJ/mol)+(-306.6kJ/mol)=-620.9kJ-mol-1;故选B。

2.(河北省衡水市第二中学2023届高三三调)尿素是重要的化工原料,也常用作氮肥。以氨为原料合成尿素的

相关反应如下:

l

①2NH3(g)+CC>2(g)NH2COONH4(S)AH1=-159.5kJmor;

②NH2coONH/s)..CO(NH2)2(s)+H2O(g)AH2=+116.5kJ-mo『;

③H?。。1-H2O(g)AH=+44.0kJmor1;

3

@CO2(g)+2NH3(g)ICO(NH2)2(S)+H2O(1)AH4o

下列叙述正确的是

A.反应①在较高温度下易自发进行

(H20>c[C0(NH2)J

反应②的平衡常数=E

B.

C(NH2COONH4)

C.在恒容密闭容器中发生反应②,当气体摩尔质量不变时反应达到平衡

D.△凡=-87kJ-mo「

【答案】D

【解析】A.反应①为放热的熠减反应,根据AH-TAS<0反应可以自发进行,则在较低温度下易自发进行,A错

误;

B.平衡常数等于平衡时生成物浓度系数次方之积与反应物浓度系数次方之积的比,纯固体和纯液体不计入其中;

反应②的平衡常数=4国0),B错误;

C.在恒容密闭容器中发生反应②,反应中只有水一种气体,其摩尔质量为定值,当气体摩尔质量不变时,不能

说明反应达到平衡,C错误;

D.由盖斯定律可知,反应①+②-③得反应④CC)2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(S)+H2O(1),贝I]AH,=-87kJ•moL,

D正确;故选D。

3.(浙江省金丽衢十二校2022-2023学年高三第一次联考)在标准状况下,Imol离子晶体完全分离成气态阳离子、

阴离子所吸收的能量可以用(U)来表示,LiCh是离子晶体,其(U)的实验值可通过玻恩―哈伯热力学循环图计算得

2Li(晶体)+1O,®-598kJ/molLi,0(晶体)

2A

318kJ/mol249kJ/mol

▼▼

2Li(g)O(g)

&Hi△%

▼▼

2Li+(g)+02(g)-2908kJ/mol

2-

已知0(g)t0"(g)AH3=-142kJ/mol;0-(g)->O(g)AH4=+845kJ/mol

下列说法不正确的是

A.U(LiO2)=+2980kJ/molB.0=0键能为498kJ/mol

C.AH2=703kJ/molD.Li第一■电离能L=1040kJ/mol

【答案】D

【解析】A.从图分析,2mol气态锂离子和Imol气态氧离子生成氧化锂晶体放热为2980kJ,则U(LiO2)=+2980kJ/mol,

A正确;

B.从图分析,0.5mol氧气变成氧原子吸收249kJ的能量,故0=0键能为498kJ/mol,B正确;

2

C.已知O(g)fCF(g)AH3=-142kJ/mol;O(g)^O(g)A“4=+845kJ/mol,根据盖斯定律分析,AH2=

AH,+AH4=-142kJ/mol+845kJ/mol=703kJ/mol,C错误;

D.从盖斯定律分析,有-598=2980+249+703+318+AHi,贝UAHi=1040kJ/mol,则锂的第一电离能为520kJ/mol,

D错误;故选D。

考法3热效应与反应机理

☆典例引领

【典例5](湖南省常德市2023届高三第一次模拟)我国学者研究了汽车尾气的主要有害成分NO和CO之间的

反应历程。反应历程中每一阶段内各驻点的能量均为相对于此阶段内反应物能量的能量之差,TS代表过渡态,

反应过程中的复杂中间产物直接用IM表示(反应历程如图)。下列说法正确的是

相对能量/kJ•mol~

_TS1尸f

300

/一、、OOTS3

200-,,298.4'、/248.3\

199.2TS2

100

NO+NO电药30.0IM3/

0

042.6丁’21.6022.2

-100N=N+CO

/\,CO2+N2O+CO

-20000

-300\\2cO2+N2

-400

CO+NO

-50022

-513.5

-600

反应历程

A.由图可知该反应通过2步基元反应完成

B.加入适当的催化剂可提高产率

C.该反应为放热反应

D.该过程的总反应方程式为2NO+CO=2CO2+N2

【答案】C

【解析】A.由图可知该反应通过3步基元反应完成,A错误;

B.加入适当的催化剂可提高反应速率,但是不能改变平衡移动,不能提高平衡产率,B错误;

C.由图可知最终的生成物的能量低于反应物的能量,故反应为放热反应,C正确;

D.该过程的总反应为一氧化氮和一氧化碳生成二氧化碳和氮气,方程式为2NO+2co==L-2CO2+N2,D错

误;故选C。

【典例6】(重庆市育才中学校2023届高三冲刺)乙烯在酸催化下水合制乙醇的反应机理、能量与反应进程的关

系如图所示。下列说法正确的是

1—H

中间体i中间体ii

A.由图可知,总反应为放热反应,所以不需加热就能进行

B.第①步反应只断裂非极性键

C.增大催化剂酸的浓度,可以加快总反应速率

D.中间体i比中间体ii更稳定

【答案】C

【解析】A.由图可知,反应物的总能量大于生成物的总能量,该反应为放热反应,反应热与反应条件无关,故

A错误;

B.由图可知,第①步反应中有O-H键和C-C键发生断裂,即断裂非极性键,又断裂极性键,故B错误;

C.总反应速率由慢反应决定,第①步的活化能最大,反应速率最慢,因此增大催化剂酸的浓度,可以加快总反

应速率,故C正确;

D.第①步反应的中间体比第②步反应的中间体能量高,能量越高越不稳定,则中间体i不如中间体ii稳定,故

D错误;故选C。

□即时检测

1.(湖南省常德市2023届高三下学期第一次模拟)我国学者研究了汽车尾气的主要有害成分NO和CO之间的反

应历程。反应历程中每一阶段内各驻点的能量均为相对于此阶段内反应物能量的能量之差,TS代表过渡态,反

应过程中的复杂中间产物直接用IM表示(反应历程如图)。下列说法正确的是

相对能量/kJ-mo「

TS1尸J

300

/---、、OOTS3

200/298.4「;

TS2248.3

100199.2

NO+NO..幽彳30.0;IM3.

0-42.6

丁21.60222

-100N=N+CO

/\\CO2+N2O+CO

-200OO

-300

\2CO2+N2

-400

-500'CO2+N2O

-513.5

-600------------A

反应历程

A.由图可知该反应通过2步基元反应完成

B.加入适当的催化剂可提高产率

C.该反应为放热反应

D.该过程的总反应方程式为2NO+CO=2CO2+N2

【答案】C

【解析】A.由图可知该反应通过3步基元反应完成,A错误;

B.加入适当的催化剂可提高反应速率,但是不能改变平衡移动,不能提高平衡产率,B错误;

C.由图可知最终的生成物的能量低于反应物的能量,故反应为放热反应,C正确;

D.该过程的总反应为一氧化氮和一氧化碳生成二氧化碳和氮气,方程式为2NO+2co=^=-2CO2+N2,D错

误;故选C。

2.(辽宁省葫芦岛2023届高三二模)金属Ni可活化C2H6放出CH4,其反应历程如图所示:

E/kJ,mol

50.00-

0.00-

-50.00-

-100.00-

-150.00-

-200.00-

下列关于活化历程的说法错误的是

A.中间体1-中间体2的过程是放热过程

B.加入催化剂可降低该反应的反应热,加快反应速率

C.Ni和C2H6的总键能小于NiCH?和CH,的总键能

D.中间体2T中间体3的过程是决定整个历程反应速率的关键步骤

【答案】B

【解析】A.中间体1的相对能量为-56.21,中间体2的相对能量为-154.82,中间体1一中间体2的过程是放热

过程,故A正确;

B.催化剂不能改变反应物和生成物的能量,加入催化剂,该反应的反应热不变,故B错误;

C.Ni和CRe的相对总能量为0,NiCH?和CH’的相对总能量为657,正反应放热,Ni和C2H6总键能小于NiCH?

和CH4的总键能,故C正确;

D.慢反应决定总反应速率,中间体2-中间体3的过程正反应活化能最大,反应速率最慢,所以中间体2T中

间体3的过程是决定整个历程反应速率的关键步骤,故D正确;故选B。

3.(福建省厦门第一中学2023届高三模拟)光解水制氢的关键步骤是水的氧化。我国科学家用仿生催化剂[用

反应历程

下列说法不正理的是

A.步骤①可表示为Cu(HQ);++2HCO;=Cu(H2O)(OH)(CO3)+H2CO3

B.水的氧化反应为:2H2O-4e+4HCO;=O2T+4H2CO3

C.AH=AH,+AH2+AH3+AH4+AH5+AH6

D.催化剂参与反应,降低活化能,加快反应速率

【答案】A

【解析】A.由题干图示信息可知,步骤①可表示为Cu(H2O);++2HCOkCu(H2O)(OH)(CO3)+H2CO3时H原子

不守恒,A错误;

B.由题干图示信息可知,水的氧化反应(总反应)方程式为:2H2O-4e+4HCO3=O2T+4H2CO3,B正确;

C.根据盖斯定律结合题干图示信息可知,AH=AH,+AH2+AH,+AH4+AH5+AH6,C正确;

D.根据碰撞理论可知,催化剂参与反应,通过降低活化能,提高活化分子百分含量,从而加快反应速率,D正

确;故选A。

好题冲关

【基础过关】

1.(广东省2023届高三一轮联考)已知:298K时,相关物质的相对能量如图所示。下列说法错误的是。

100

C:H4(g)

H:(g)或6(g)

0V

CeHMg)

QA

-100-

.CO(g)-1IU

-200HQg)

-

-500

CO(g)

-400:-393

A.CO燃烧的热化学方程式为2co(g)+Ch(g);2co2(g)A"=-566kJ-moH

B.H2的燃烧热为AH=-242k『mo「i

C.C2H6比C2H4稳定

D.C0(g)+H20(g)一,CO2(g)+H2(g)是放热反应

【答案】B

【解析】A.CO燃烧的热化学方程式为2co(g)+Ch(g)12co2(g)AH=[(-393x2)-(-l10x2+0)]kFmoH=-566k「moH,

A正确;

B.H2的燃烧热为△H=K-286)-(O+TXO)]kJ-moH=-286kJ-moH,B错误;

C.C2H6的能量为-84kJ-moH,C2H4的能量为52kJmoH,物质具有的能量越低,稳定性越强,则C2H6比C2H4

稳定,C正确;

1

D.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)Aff=[(-393+0)-(-l10-242)]kJmol'^lkJmol,是放热反应,D正确;故选B。

2.(浙江省诸暨市2022-2023学年高三适应性考试)甲醇与水蒸气在催化剂作用下发生如下反应:

反应I:CH30H(g).CO(g)+2H2(g)AH,

反应II:CO(g)+H2O(g)一CO2(g)+H2(g)AH2

B.反应II决定整个反应的速率

C.催化剂可以降低总反应的焰变

D.CH3OH(g)+H2O(g).rCO2(g)+3H2(g)AH=AHI-AH2

【答案】A

【解析】A.由于绝对值怛3-EzIVE4-Ej,该值为负值,去掉绝对值后,E3-E2>E4-EI,A选项正确;

B.由图可知,反应I正反应的活化能为E1-E5,反应H的活化能为E2-E3,反应I的活化能较大,则反应I的反

应速率慢于反应n,反应1决定整个反应的速率,B选项错误;

c.催化剂可改变反应的活化能,反应的焰变由始态和终态决定,催化剂不改变焰变,C错误;

D.根据盖斯定律,反应I+II可得目标方程CH30H(g)+H2O(g)UCO2(g)+3H2(g)△上AH/+A//2,D错误;故选A。

3.(重庆市九龙坡区2023届学业质量调研)中国研究人员研制出一种新型复合光催化剂,利用太阳光在催化剂

表面实现高效分解水蒸气,其主要过程如图所示。

oooOOo——>ooOO8o氢原子

盘,〃易〃fB二忠。-^777777777777777777-,,,,,,,,,,,,,,,,,,,O氧原子

inm

已知:几种物质中化学键的键能如下表所示。

化学键H-O0=0H-H0-0

键能/(kJ-moL)463496436138

若反应过程中分解了2moi水蒸气,下列说法错误的是

A.过程I吸收了926kJ能量

B.过程II涉及非极性键的生成

C.过程III属于放热反应

D.总反应的热化学方程式为2H?O(g)=2氏(g)+(g)AH=+484kJmor1

【答案】C

【解析】A.断裂化学键吸收能量,结合表中数据可知,过程I吸收了463kJ*2=926kJ能量,A项正确;

B.过程II涉及0-0键和H-H键的形成,均为非极性键,B项正确;

C.过程HI为Imol过氧化氢变成Imol氧气和Imol氢气,断开ImolHzO2中2moiH-O键和hnolO-O键,形成

lmolO2中O=O键和lmolH2中H-H键的过程中,吸收的能量为463kJx2+138kJ=1064kJ,放出的能量为

496kJ+436kJ=932kJ,吸收的能量大于放出的能量,该过程为吸热反应,C项错误;

D.总反应为2m01凡0强)变成2molH?和Imol。2的过程,断开2moiHzCMg)中的4moiH-O键,形成2moi凡中

2moiH-H键和ImolO?中lmolO=O键的过程中,吸收的能量为463kJx4=1852kJ,放出的能量为

436kJx2+496kJ=1368kJ,故总反应的热化学方程式为2H2。值)=2凡伍)+。2仅)AH=M84kLmoL,D项正

确;故选C。

4.(辽宁省教研联盟2023届高三第一次调研测试)如图是苯与卤素发生取代反应进程中的势能变化图,下列说

法正确的是

A.该反应的总活化能为AE,+AE2+AE3

B.该反应的决速步骤为第III步

C.第III步转化中失去了一个质子

D.IC1是常用碘化剂,根据电性和反应进程判断,L比IC1更易发生碘化反应

【答案】C

【解析】A.该反应的总活化能不是分步反应的简单加和,可近似的看成是反应历程中较大的活化能,即近似为

E2,A错误;

B.该反应的决速步骤为活化能最大的步骤,即第II步,B错误;

X

D.ici中I为正电性,第n步中更与苯环生产,C1为负电性,第III步中更与H+生成HC1,而L为非

极性分子,且匕不活泼,故IC1比匕更容易发生碘化反应,D错误;故选C。

5.(江苏省南京市盐城市2023届高三第二次模拟)以乙烘和1,2一二氯乙烷为原料生产氯乙烯包括如下反应:

反应I:C1CH2cH2cl(g)-HCl(g)+CH2=CHCl(g)AM=+69.7kJ.mol1

反应II:HCmCH(g)+HCl(g)一CH2=CHCl(g)AH2=-98.8kJ・moH

1.

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