有机课后答案chapter14

第十四章8一二段基化合物

一、命名下列化合物:

1.CHj\/C00H2.CH3COCHCOOC2H5

22H5

CH3XC00H

2一乙基一3一丁酮酸乙酯

4.CICOCH2COOC2H55-CH3coeH2cH0

2一环己酮甲酸甲酯氯甲酰乙酸乙酯3—丁酮醛

二、写出下列化合物加热后生成的主要产物:

2.O=c-CH2CWH04cH3

CH2CH2CH2COOH△(L2CH2CH2COOH

・

3C2H5CH(COOH)2-------------AC2H5CH2COOH

三、试用化学方法区别下列各组化合物:

1-CH3coeH(CH3)C00C2H5,CH3c斗(CH3)C00C2H5

C2H5

解：加滨水：褪色不变

2-CH3COCH2COOH,HOOCCH2COOH

解：分别加入饱和亚硫酸氢钠水溶液，3一丁酮酸生成晶体，而丙二酸不能。

四、下列各组化合物，那些是互变异构体，那些是共振杂化体？

O

uOH

e

4此互变异构体

0-j)

共振杂化体

-

2，CH3—0=0，CH3-C-O

互变异构

五、完成下列缩合反应:

I.NaOC2H5

1-2CH3cH2COOC2H5CH3cH2叫HCOOC2H5+C2H50H

2H

CH3

COOC2H5fC^x^COCHCOOC2H5

1.NaOC2H5

2-CH3cH2COOC2H5------------>

2.中U&3

CH3cH2coeHCOOC2H5

CH3

O=C-CHCOOCH

COOC2H51.NaOC2H525

3-CH3CH2COOC2H5+A

0=C-CHCOOCH

COOC2H52.丁25

CH3

2cH2COOC2H51.NaOC2H5

COOC2H5

4-CH

22.k

、H2cH2COOC2H5

0

1.NaOC2H5

5-+HCOOC2H5

2H

六、完成下列反应式:

CH3

C1CHC00C2H5

2-CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5

CH3CX)CHCOOQH5_________»CH3coeH2cHeOOC2H5

CHCOOC2H5

CH3

CH3

I"""I

HOCH2cH2。出才

0-

CH3COCH2COOC2H5--------------------ACH3-C—CH2COOC2H5

1-2C2HsMgBr

------------------------►CH3COCH2-C—C2H5

2-H0+

3OH

七、写出下列反历程:

解：反应历程:

，C6H5

NaOCH3

--------------->

c6n5cH2CCH2c6n5CH2=CHCOCH3t=0

CH3OH

CH3c6H5

P0

NaOCH3

C6H5cH2CCH2c6H5C6H5cH2c宿&比

0

CH=CHCOCH3NaOCK-

___2__________C6n5Crn2HCyriC5n5----------------------------►

CH2cH2coe比

C.CH-L™

/C-CH2CH2

#\CH3

八、以甲醇，乙醇为原料,用丙二酸酯法合成下列化合物:

1.a一甲基丁酸

CH30H一式aCH3C1C2HSOH—工工CH3cH2cl

NaOC2HsCH3C1Ob

C2H5OOCCH2COOC2H5----►----»C2H5OOCHCOOC2H5

CHCHCH

NaOC2H5CH3CH2CI131HoO-0HI3I3

C2HsOOCfCOOC2H5HOOCCCWH—►CH3cH2cHeOOH

+

CH2CH32-H3OCH2CH3

2.正己酸

rni5%NaOHaq见Ca；CH3cH2cH2cH20H

CH3CH2OHaCH3CHO—入»CH3CH=CHCHO

PC13

—；-aCH3cH2cH2cH2cl

COOC2H5COOC2H5

CH3cH2cH2cH2clL，2HCH3cH2cH2cH2cH2COOH

CHNa---------->CHCH2cH2cH2cH3

2.HO+A

COOC2H5COOC2H53

3.3一甲基己二酸

Mg,(C2H5)2。CHO

2丈CH3CH2CH2OHTCH3cH=CH2

CH3CH2CI------A--------A

CH3cH2Mge1△

Br2再

2.CH3CHCH2Br

BrCHR

NaCH3dHe啊I1.H2O/OH

2C2H5OOCCHCOOQH5(C2H5OOCCHCHCH2CH(COOC2H5)2----►

CH32.比(3

AHOOCCH2CHCH2CH2COOH

4.1,4一环己烷二甲酸

B12

CH——►BrCHCHBr

CH3CH2OH%、~»2=CH22

2

2NaOC2H5

2CH2(COOC2H5)2---------N--a-C-H(COOC2H5)2

BrCH2CH2Br

-------------->

NaCHCCOOC2Hs)2

CK(COOC2H5)2

C2H500cCOOC2H5

CH22NaOC2H5BrCH2CH2Br

--------------->

CH2

\CH(COOC2H5)2

C2H5OOCCOOC2H5

COOH

PNa0H,H20

△

2-H30*

COOH

P2s。4ACH=CHBr

CH3cH20H22—2BrCHCHBr

△22

2NaOC2H5『

2cH2（C00C2H5）2

5.环丙烷甲酸

NaNaOC2H5

aC2H5OOCCHCOOC2H5——V

C2H5OOCCHCOOC2H5+BICH2CH2Br

CHCHBr

Na22

1.Na0H,H20

C2H5OOCCCOOC2H5AC2H5CCCOOC2H5COOH

/\----------------A------------A

CH2CH2BrCH2-CH2△

2.H30*

九、以甲醇、乙醇以及无机试剂为原料,经乙酰乙酸乙酯合成下列化合物:

（1）3一乙基一2一戊酮

PC13

CH3CH2OH--a---CH3CH2CI

C2H5

NaOC2HlCH3cH2cl

CH3COCH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5-----ACH3COCHCOOC2H5

CH2CH3+fH2cH3

Nag&CH3cH2fl5%NaOH

CH3COCCOOC2H5CH3COCHCH2CH3

CH2CH3

（2）a一甲基丙酸

PCI3

CH3OH------aCH3CI

NaCH3cl

NaOC2H5

CH3coeH2COOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5

CH

3.沔

NaOC2H5CH3cl4说NaOH

------ACH3COCCOOC2H5------►—：—ACH3CHCOOH

△

CH3

（3）丫一戊酮酸

CzHsOHH

C1,P

CH3cH20H⑼aCH3COOH2

ClCH2C00H----------aClCH2co0C2H5

CH2coOC2H5

NaOCMNaCICH2COOC2H5

CH3COCH2COOC2H5CH3coeHCOOC2H5------------------->CH3coeHCOOC2H5

5%NaOHH3O+

----A----，CH3COCH2CH2COOH

△△

（4）2,7—辛二酮

Cl2

-------------aC1CHCHC1

CH3CH2OH——►CH2=CH222

NaOC2H5NaC1CH2cH2cl

2CH3COCH2COOC2H5--------^2CH3coeHCOOC2H5-----------------►

COOC2H5

CH3COCHCH2CH2CHCOCH3NaOH叫CH3coeH2cH2cH2cH2coe比

COOC2H5△△

（5）甲基环丁基甲酮

CH3CH=CH2AC1CH2CH=CH2——►ClCH2CH2CH2Br

ROOR

ClCHCHCHBr

CH3COCH2COOC2H51'0cCH3COCHCOOC2H5222

----------------A

NaOC2H5Na

CH3COCHCOOC2H5------------CH3c阡COOC2H5

CH2cH2cH2clCH2cH2cH2cl

5%NaOH比0+

-----------►---------►<>-C-。由

△△v5

十、某酮酸经硼氢化钠还原后，依次用澳化氢，碳酸钠和氧化钾处理后，

生成月青。懵水解得到2一甲基戊二酸。试推测此酮酸的结构，并写出各步

反应式。

解：

CH3COCH2CH2COOH

HBr

CH3COCH2CH2COOHN"叫ACH3cHeH2cH2coOH►CH3CHCH2CH2COOH

°HCH3Br

NaCNuu+1'

一

--------------►CH3CHCH2CH2COOHHOOCCHCH2CH2COOH

CN

十一、某酯类化合物A(C5H]0O2),用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个

酯B(C8Hl4O3),B能使滨水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后，再与碘

乙烷反应，又得到另一个酯C(C,OHI803).C和滨水在室温下不反应。把C

用稀碱水解再酸化，加热，即得一个酮D(C7HuO),D不发生碘仿反应。用

锌汞齐还原则生成3一甲基己烷，试推测A,B,C,D的结构，并写出各步反

应式