环境空气和废气-氯气-固定污染物排气中氯气的测定-碘量法-HJ547-2017

编号：XXX 编号：XXXXXX有限公司方法验证报告固定污染源氯气的测定碘量法HJ547-2017方法验证人员：方法验证日期：一、实验室基本情况1.1人员情况公司安排分析人员XXX和XXX进行了《固定污染源氯气的测定碘量法》（HJ547-2017）分析方法的验证。验证人员通过培训学习熟悉了该标准方法原理及分析流程，能够熟练操作仪器，独立完成整个分析过程，并通过了公司自认定考核。分析人员见表1。表1分析人员一览表姓名性别专业学历职称专业工作年限是否参加相应培训备注1.2仪器设备及试剂、标准物质该标准主要使用的仪器设备由XXX有限公司进行检定和校准，具体内容见表2。表2仪器设备（包括仪器、前处理装置）仪器名称仪器厂家、规格型号仪器编号设备状态是否检定或校准检定或校准的有效期备注紫外可见分光光度计标准除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。本次方法验证使用试剂见表3。表3试剂名称厂家、规格编号有效期纯化处理方法试剂检查结果试剂碘化钾碘酸钾氢氧化钠五水合硫代硫酸钠无水碳酸钠盐酸淀粉1.3实验室环境条件标准方法对测试环境无特殊要求，符合实验室日常环境控制即可。目前实验室环境监控设备配置有温湿度表。实验室配有通风橱，实验人员配备防毒面具。方法简介2.1样品2.1.1样品采集2.1.1.1采样点位布设及采样方法应符合GB/T16157的规定。

2.1.1.2串联两个内装40ml氢氧化钠吸收液的多孔玻板吸收瓶，将其连接到采样系统中，以0.5L/min~1L/min流量恒流采样20min~30min。若排气中含有固体颗粒物时，应将滤膜置于滤膜夹内，接装在采样管前端，采样系统见图1。当废气温度高于环境温度或含湿量较大时，需要加热滤膜夹内的滤膜及采样管，保持采样管保温夹套温度在120℃，防止水分凝结。记录采样流量、时间、温度、气压等，采样完毕后，用连接管密封吸收瓶出口，避光运回实验室。

注:当氯气浓度高、含湿量大(烟气含湿量在25%以上)时，须进行等速采样。2.1.2样品保存样品采集后应尽快分析，若不能当天测定，应于4℃以下冷藏，48h内完成测定。2.1.3样品制备2.1.3.1样品将第一级吸收瓶的吸收液转移至100ml的容量瓶中，用第二级吸收瓶中的吸收液洗涤第一瓶后转入容量瓶，再用少量水洗涤两个吸收瓶和吸收管，洗涤液一并转入容量瓶中，加水至标线，混匀。2.1.3.2全程序空白按与试样制备相同步骤进行全程序空白试样的制备。2.1.3.3试剂空白取同批次的吸收液代替样品，按与试样制备相同步骤进行试剂空白的制备。2.2实验方法原理及实验过程2.2.1适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中氯气的碘量法。

本标准适用于固定污染源有组织排放废气中氯气的测定，不适用于无组织排放的测定。当采样体积为10L时，方法检出限为12mg/m3，测定下限为48mg/m3。2.2.2实验方法原理：氯气被氢氧化钠溶液吸收，生成次氯酸钠。采样后加入碘化钾，用盐酸酸化，释放出的游离氯将碘离子氧化成碘，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。根据消耗的硫代硫酸钠标准溶液的量和采样体积，计算废气中氯气的浓度。反应式如下:

2.2.3分析步骤2.2.3.1试样的测定吸取25.0ml试样于碘量瓶中，加入等体积水，加入2.0g碘化钾,

待溶解后，加入10.0ml盐酸溶液，塞紧、混匀，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠标准使用液滴定至淡黄色，加入5ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好消失为止,记录消耗的硫代硫酸钠标准使用液体积(V)。2.3结果计算与表示废气中氯气浓度按以下公式计算：式中:-废气中氯气的浓度，mg/m3;

V-滴定样品溶液所消耗硫代硫酸钠标准使用液的体积，ml;

V-滴定试剂空白溶液所消耗硫代硫酸钠标准使用液的体积，mlC一硫代硫酸钠标准使用液浓度，mol/L;35.5-氯气(1/2Cl2)的摩尔质量，g/mol;

Vnd-换算成标准状态下(0℃，101.325kPa)干排气的采气体积，LVt一试样溶液总体积，ml;

Va-滴定时所取试样溶液体积，ml。方法验证情况3.1方法检出限的计算按照标准方法步骤对7个空白样品在实验室内进行测定，测定结果和方法检出限计算结果见表4。表4无组织排气空白样品测定结果及方法检出限的计算结果空白测定次数（n）滴定体积（V）浓度（mg/m3）10.3549.920.3448.530.3549.940.3245.650.3448.560.3549.970.3245.6空白浓度平均值（mg/m3）48.3S（标准偏差）（mg/m3）1.93MDL（方法检出限）（mg/m3）6.13.3精密度的测定结果按照标准方法步骤对自配浓度为57.4mg/L的样品在实验室内进行6次平行测定，试样测定结果见表5。表5试样测定结果测定次数（n）123456自配样滴定体积（V）8.388.428.388.388.448.42测定浓度（mg/L）57.357.657.357.357.757.6（平均值）（mg/L）57.5（标准偏差）（mg/L）0.186（相对标准偏差%）0.323.4实际样品的测定根据《固定污染源氯气的测定碘量法》（HJ547-2017）的方法步骤，对实际样品进行测定。采集氯气样品进行分析。样品分析结果见表8。表8实际样品分析结果样品名称采样时间样品浓度（mg/m3）备注：方法检出限为12mg/m3。四、方法验证结论及评价4.1评价根据《固定污染源氯气的测定碘量法》（HJ547-2017）的方法要求对本次验证实验的检出限、精密度进行相关评价。4.1.1最低检出限评价《固定污染源氯气的测定碘量法》（HJ547-2017）标准中，采样体积为10L时，方法检出限为12mg/m3。验证实验中氯气的检出限计算结果为6.1mg/m3,符合标准方法要求。4.1.2精密度评价验证实验中对配置浓度为57.4mg/L的样品测定结果的相对标准偏差为0.32%，在标准要求的相对标准偏差0.32%~1.1%之间;符合