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一、单选题(本大题共12小题,共36分)13分)在①化合反应;②分解反应;③置换反应;④复分解反应,四种基本反应类型中,一定属于氧化还原反应的是()23分)下面的排序不正确的是()A.晶体熔点由低到高:CF4<CCl4<CBr4<CI4B.硬度由大到小:金刚石>碳化硅>晶体硅C.熔点由高到低:Na>Mg>AlD.晶格能由大到小:NaF>NaCl>NaBr>NaI33分)U是重要的核工业原料,下列有关U的说法正确的是()A.U与U互为同素异形体B.U与U互为同位素C.U原子核中含有92个中子D.U原子核外有143个电子43分)根据如表信息,判断下列叙述中正确的是()氧化剂还原剂其他反应物氧化产物还原产物①Cl2FeBr2Cl﹣②KClO3浓盐酸Cl2③KMnO4H2O2H2SO4O2Mn2+A.氧化性强弱的比较:KClO3>Fe3+>Cl2>Br2B.表中②组反应的还原产物是KCl,生成1molKCl时转移电子的物质的量是6molC.表中①组的反应可知:通入Cl2的量不同,氧化产物可能不同D.表中③组反应的离子方程式为:2MnO4﹣+3H2O2+6H+═2Mn2++4O2↑+6H2O53分)下列化学用语正确的是()A.乙烯的结构简式:CH2CH2B.丙烷分子的比例模型为:C.2﹣甲基﹣1﹣丁烯的键线式:D.四氯化碳分子的电子式为:63分)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是()选项实验操作实验现象结论A将某气体通入品红溶液中品红溶液褪色该气体一定是SO2B向亚硝酸中加入少量NaHCO3溶液有气泡生成非金属性N>CC某无色溶液中可能含入少量溴水溶液呈无色该溶液中一定不含Ba2+,肯定含有SO32D3溶液中固体溶解,溶液变蓝色金属铁比铜活泼73分)NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是()A.常温常压下,22.4LCO2中含有的分子数小于NAB.11.7gNaCl溶于水,所得溶液中Na+数目为0.2NAC.浓度为0.5mol.L﹣1的Al2(SO4)3溶液中,含有的SO42﹣数目为1.5NAD.1molCl2溶于足量水,所得溶液中HClO、Cl﹣、ClO﹣粒子数之和小于2NA83分)下列说法正确的是()A.酯在碱性条件的水解称为皂化反应B.苯能发生取代反应但不能发生加成反应C.常温下乙烯、乙炔、乙醇都能被酸性高锰酸钾氧化D.蛋白质投入硫酸溶液中能发生中和反应生成硫酸铵93分)下列分子或离子在指定的分散系中能大量共存的一组是()A.pH=12的溶液:K+、Na+、CH3COO﹣、Br﹣B.空气:C2H2、CO2、SO2、NOC.氢氧化铁胶体:H+、K+、S2﹣、Br﹣D.高锰酸钾溶液:H+、Na+、SO42﹣、C2H5OH103分)向氨水中加入NH4Cl晶体,溶液的碱性()A.增强B.减弱C.不变D.无法判断113分)2021年12月9日下午,神舟十三号“太空出差三人组”在中国空间站进行了太空授课,“太空教师”王亚平介绍了宇航员在太空中的主要氧气来源为电解水产生。下列关于电解水的说法正确的是()A.水既是氧化剂也是还原剂B.常温下每消耗18g水即可产生112mLO2C.每生成1molO2共转移2mol电子D.电解水时产生的H2为氧化产物123分)五种短周期元素X、Y、Z、M、W的原子序数与其常见化合价的关系如图所示,下列关系不正确的是()A.元素X可能为锂B.原子半径大小:r(M)>r(W)C.X2W中各原子均达8电子稳定结构D.Y和M在同一族二、实验题(本大题共1小题,共15分)133分)TiO2和TiCl4都是钛的重要化合物,某化学兴趣小组在实验室对两者的制备及性质进行探究。实验室利用反应TiO2(s)+CCl4(g)TiCl4(g)+CO2(g在无水无氧条件下制备TiCl4,装置图和有关信息如下:物质熔点/℃沸点/℃其他CCl476与TiCl4互溶TiCl4遇潮湿空气产生白雾请回答下列问题:(1)仪器A的名称是。(2)实验开始前后的操作包括:①检查装置气密性,②组装仪器,③通N2一段时间,④加装药品,⑤点燃酒精灯,⑥停止通N2,⑦停止加热。正确的操作顺序是。实验结束后欲分离D中的液态混合物,所采用操作的名称Ⅱ.制备TiO2及测定TiO2的质量分数:在TiCl4中加水、加热,水解得到沉淀TiO2•xH2O,经过滤、水洗,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。(3)写出生成TiO2•xH2O的化学方程式。(4)一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。滴定分析时,称取上述TiO2试样0.2g,消耗0.1mol•L﹣1NH4Fe(SO4)2标准溶液20mL。①则TiO2质量分数为。(相对原子量Ti﹣﹣48)②配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的目的是抑制NH4Fe(SO4)2水解。现在实验室中有一瓶98%的H2SO4(ρ=1.84g/cm3要配制2.0mol/L的稀H2SO4250mL,请回答如下问题:需要量筒量取浓硫酸的体积为。在该实验使用的玻璃仪器中除烧杯、玻璃棒、量筒外,还有。③在用浓硫酸配制稀硫酸过程中,下列操作中会造成稀硫酸溶液质量分数偏小的A.在稀释时,未恢复至室温就转移入容量瓶B.在稀释过程中,有少量液体溅出C.在转移过程中,烧杯和玻璃棒没有进行洗涤D.在定容时,滴加蒸馏水超过刻度线,用滴管从容量瓶中小心取出多余液体至液体凹液面与刻度线相平三、简答题(本大题共3小题,共49分)14.第Ⅷ族元素Fe、Co、Ni性质相似,称为铁系元素,主要用于制造合金。回答下列问题:(1)基态Ni原子核外有种空间运动状态不同的电子,同周期元素中,基态原子未成对电子数与Ni相同的过渡元素为。(2)Fe3+与酚类物质的显色反应常用于其离子检验,已知Fe3+遇邻苯二酚()和对苯二酚()均显绿色。邻苯二酚中原子的杂化类型有,邻苯二酚的熔沸点比对苯二酚低,原因是。(3)有历史记载的第一个配合物是Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝该配合物的内界为。下表为Co2+、Ni2+不同配位数时对应的晶体场稳定化能(可衡量形成配合物时,总能量的降低)。由表可知,Ni2+比较稳定的配离子配位数是(填“4”或“6”)。Co3+性质活泼,易被还原,但形成[Co(NH3)6]3+后氧化性降低,可能的原因是。离子配位数晶体场稳定化能(Dq)Co2+64Ni2+64(4)氧元素与Fe可形成低价态氧化物FeO。①FeO立方晶胞结构如图所示,则Fe2+的配位数为;与O2﹣紧邻的所有Fe2+构成的几何构型为。②若O2﹣与Fe2+之间最近距离为apm,则该晶体的密度计算式为g•cm﹣3。(用含a、NA的代数式表示,NA代表阿伏加德罗常数的值)15.白藜芦醇是一种抗肿瘤的药物,合成它的一种路线如下:(1)化合物F中的含氧官能团的名称是和.(2)③的反应类型是(3)反应④中加入试剂X的分子式为C9H10O3,X的结构简式为.(4)1mol白藜芦醇最多能与molH2反应,与浓溴水反应时,最多消耗molBr2.(5)D的一种同分异构体满足下列条件:Ⅱ.能使溴水褪色,但不能使FeCl3溶液显色Ⅲ.分子中有7种不同化学环境的氢,且苯环上的一取代物只有一种写出该同分异构体的结构简式任写一种)(6)根据已有知识并结合相关信息,写出以乙醇为原料制备CH3CH═C(CH3)CN的CH2CH3CH2BrCH3CH2OH.16.合成氨是人工固氮比较成熟的技术,在工业上有重要的用途。(1)已知化学键的键能如下表,则N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)△H=。化学键H﹣HN≡NN﹣HN﹣N键能/kJ•mol﹣1435.9946.5391.1(2)恒温条件下,在体积固定的容器中发生合成氨的反应,下列叙述表明反应已达平衡状态的是。①体系压强保持不变②c(N2c(H2c(NH31:3:2③每消耗1molN2,有6molN﹣H键发生断裂④混合气体的密度保持不变⑤混合气体的平均摩尔质量保持不变⑥v正(NH3)=0(3)合成氨反应的平衡常数与温度的对应关系如下表:温度(℃)25400450平衡常数5×1080.5070.152试解释平衡常数随温度的升高而减小的原因。工业上合成氨一般以α﹣铁触媒为催化剂,400~500℃条件下反应,选取该反应温度而非室温或更高温度的原因是。(4)在恒温条件下实验室模拟合成氨反应,甲、乙两容器充入相同量的N2与H2后体积相同,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变,则反应到达平衡状态时,转化率甲(5)肼(N2H4)又称联氨可看成是氨气中的氢原子被氨基取代后的产物,常用作火箭的液体燃料。肼燃料电池的原理如图所示,则负极发生的电极反应式为。一、单选题(本大题共12小题,共36分)13分)在①化合反应;②分解反应;③置换反应;④复分解反应,四种基本反应类型中,一定属于氧化还原反应的是()【解答】解:①有单质参加的化合反应一定属于氧化还原反应,没有单质参加的化合反应,可能属于氧化还原反应,也可能不是氧化还原反应,故①错误;②有单质生成的分解反应一定属于氧化还原反应,没有单质生成的分解反应,可能属于氧化还原反应,也可能不是氧化还原反应,故②错误;③置换反应中一定含有元素化合价发生变化,一定属于氧化还原反应,故③正确;④复分解反应中没有元素化合价变化,属于非氧化还原反应,故④错误。故选:D。23分)下面的排序不正确的是()A.晶体熔点由低到高:CF4<CCl4<CBr4<CI4B.硬度由大到小:金刚石>碳化硅>晶体硅C.熔点由高到低:Na>Mg>AlD.晶格能由大到小:NaF>NaCl>NaBr>NaI【解答】解:A.分子晶体的相对分子质量越大,熔沸点越大,则晶体熔点由低到高顺序为CF4<CCl4<CBr4<CI4,故A正确;B.键长越短,共价键越强,硬度越大,键长C﹣C<C﹣Si<Si﹣Si,则硬度由大到小为金刚石>碳化硅>晶体硅,故B正确;C.金属离子的电荷越大、半径越小,其熔点越大,则熔点由高到低为Al>Mg>Na,故C错误;D.离子半径越小、离子键越强,则晶格能越大,F、Cl、Br、I的离子半径在增大,则晶格能由大到小:NaF>NaCl>NaBr>NaI,故D正确;故选:C。33分)U是重要的核工业原料,下列有关U的说法正确的是()A.U与U互为同素异形体B.U与U互为同位素C.U原子核中含有92个中子D.U原子核外有143个电子【解答】解:A、同素异形体是指同一元素形成的不同单质,92235U与92238U是原子,互为同位素,故A错误;B、92235U和92238U的质子数相同,但中子数不同,互为同位素,故B正确;C、92235U的质子数为92,质量数为235,中子数=235﹣92=143,故C错误;D、92235U中质子数为92,质子数=外电子数,其核外电子数=92,故D错误;故选:B。43分)根据如表信息,判断下列叙述中正确的是()氧化剂还原剂其他反应物氧化产物还原产物①Cl2FeBr2Cl﹣②KClO3浓盐酸Cl2③KMnO4H2O2H2SO4O2Mn2+A.氧化性强弱的比较:KClO3>Fe3+>Cl2>Br2B.表中②组反应的还原产物是KCl,生成1molKCl时转移电子的物质的量是6molC.表中①组的反应可知:通入Cl2的量不同,氧化产物可能不同D.表中③组反应的离子方程式为:2MnO4﹣+3H2O2+6H+═2Mn2++4O2↑+6H2O【解答】解:A.氧化剂的氧化性强于氧化产物,由反应①可知,氧化产物为Fe3+或Br2或Fe3+或Br2,则氧化性Cl2>Fe3+,故A错误;B.由题给信息可知,氯酸钾与浓盐酸反应生成氯化钾、氯气和水,反应的化学方程式为KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O,由方程式可知,生成1molKCl时转移电子的物质的量是5mol,故B错误;C.亚铁离子的还原性强于溴离子,若氯气不足量,还原性强的亚铁离子与氯气反应,氧化产物为铁离子,若氯气过量,亚铁离子和溴离子均被氯气氧化,氧化产物为铁离子和溴单质,故C正确;D.表中③发生的反应为酸性条件下,溶液中过氧化氢与高锰酸根离子发生氧化还原反应生成锰离子、氧气和水,Mn元素的化合价降低5价,H2O2中O元素升高1价,则反应的离子方程式为:2MnO4﹣+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O,故D错误;故选:C。53分)下列化学用语正确的是()A.乙烯的结构简式:CH2CH2B.丙烷分子的比例模型为:C.2﹣甲基﹣1﹣丁烯的键线式:D.四氯化碳分子的电子式为:【解答】解:A.乙烯中含有碳碳双键,结构简式中不能省略碳碳双键,正确结构简式为:CH2=CH2,故A错误;B.丙烷结构简式为CH3CH2CH3,丙烷的比例模型主要表示各原子的相对体积大小,丙烷正确的比例模型为:,故B错误;C.键线式中线表示化学键,折点为C原子,2﹣甲基﹣1﹣丁烯的键线式为故C正确;D.四氯化碳为共价化合物,分子中存在4个碳氯键,碳原子和氯原子都达到8电子稳定结构,四氯化碳正确的电子式为:故选:C。63分)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是()选项实验操作实验现象结论A将某气体通入品红溶液中品红溶液褪色该气体一定是SO2B向亚硝酸中加入少量NaHCO3溶液有气泡生成非金属性N>CC某无色溶液中可能含入少量溴水溶液呈无色该溶液中一定不含Ba2+,肯定含有SO32D3溶液中固体溶解,溶液变蓝色金属铁比铜活泼【解答】解:A.氯气、二氧化硫等均可使品红褪色,由操作和现象可知气体不一定为SO2,故A错误;B.亚硝酸不是最高价含氧酸,不能由亚硝酸、碳酸的酸性比较非金属性,故B错误;C.还原性SO32﹣>I﹣,溶液中加入少量溴水,溶液仍呈无色,说明一定含有SO32﹣,由离子共存可知一定不含Ba2+,可能含有I﹣,故C正确;D.Cu与硫酸铁反应生成硫酸亚铁、硫酸铜,则固体溶解,溶液变蓝色,不能比较Fe、Cu的金属性,故D错误;故选:C。73分)NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是()A.常温常压下,22.4LCO2中含有的分子数小于NAB.11.7gNaCl溶于水,所得溶液中Na+数目为0.2NAC.浓度为0.5mol.L﹣1的Al2(SO4)3溶液中,含有的SO42﹣数目为1.5NAD.1molCl2溶于足量水,所得溶液中HClO、Cl﹣、ClO﹣粒子数之和小于2NA【解答】解:A.常温常压Vm大于22.4L/mol,则常温常压下,22.4LCO2中含有的分子物质的量小于1mol,分子数小于NA,故A正确;B.11.7gNaCl物质的量为:=0.2mol,溶于水,氯化钠为强电解质,完全电离,所得溶液中Na+数目为0.2NA,故B正确;C.溶液体积未知,无法计算硫酸根离子个数,故C错误;D.氯气与水反应为可逆反应,不能进行到底,所以1molCl2溶于足量水,部分氯气以氯气分子存在,所得溶液中HClO、Cl﹣、ClO﹣粒子数之和小于2NA,故D正确;故选:C。83分)下列说法正确的是()A.酯在碱性条件的水解称为皂化反应B.苯能发生取代反应但不能发生加成反应C.常温下乙烯、乙炔、乙醇都能被酸性高锰酸钾氧化D.蛋白质投入硫酸溶液中能发生中和反应生成硫酸铵【解答】解:A、油脂在碱性条件下的水解称为皂化反应,油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯,酯并不都是甘油与羧酸反应得到,而不是酯,故A错误;B、苯在镍作催化剂的条件下,与氢气发生加成反应生成环己烷,难加成而不是不能加成,故B错误;C.酸性的KMnO4溶液具有强氧化性,能够氧化还原性物质,而乙烯、乙炔、乙醇具有还原性都能被酸性高锰酸钾氧化,故C正确;D、蛋白质投入硫酸溶液中能发生变性,而不是中和反应,故D错误;故选:C。93分)下列分子或离子在指定的分散系中能大量共存的一组是()A.pH=12的溶液:K+、Na+、CH3COO﹣、Br﹣B.空气:C2H2、CO2、SO2、NOC.氢氧化铁胶体:H+、K+、S2﹣、Br﹣D.高锰酸钾溶液:H+、Na+、SO42﹣、C2H5OH【解答】解:A.pH=12的溶液呈碱性,K+、Na+、CH3COO﹣、Br﹣之间不反应,在溶液中能够大量共存,故A正确;B.NO与氧气反应,在空气中不能大量共存,故B错误;C.H+与S2﹣、氢氧化铁反应,在溶液中不能大量共存,故C错误;D.高锰酸钾在H+存在条件下能够氧化C2H5OH,在溶液中不能大量共存,故D错误;故选:A。103分)向氨水中加入NH4Cl晶体,溶液的碱性()A.增强B.减弱C.不变D.无法判断【解答】解:因氨水电离生成氢氧根离子和铵根离子,当加入少量的NH4Cl晶体后,NH4+离子浓度增大,根据同离子效应,加入NH4Cl后,氨水的电离平衡向逆方向移动,抑制氨水电离,导致c(OH﹣)变小,溶液碱性减弱,故选:B。113分)2021年12月9日下午,神舟十三号“太空出差三人组”在中国空间站进行了太空授课,“太空教师”王亚平介绍了宇航员在太空中的主要氧气来源为电解水产生。下列关于电解水的说法正确的是()A.水既是氧化剂也是还原剂B.常温下每消耗18g水即可产生112mLO2C.每生成1molO2共转移2mol电子D.电解水时产生的H2为氧化产物【解答】解:A.电解水时,氢元素价态降低得电子,水作氧化剂,氧元素价态升高失电子,水作还原剂,故A正确;B.题目未给标准状况,无法使用22.4L/mol计算气体体积,故B错误;C.氧元素由﹣2价升高为0价,每生成1mol氧气转移4mol电子,故C错误;D.电解水时生成氢气为还原产物,故D错误;故选:A。123分)五种短周期元素X、Y、Z、M、W的原子序数与其常见化合价的关系如图所示,下列关系不正确的是()A.元素X可能为锂B.原子半径大小:r(M)>r(W)C.X2W中各原子均达8电子稳定结构D.Y和M在同一族【解答】解:由上述分析可知,X为H或Li元素、Y为N元素、Z为Si元素、M为P元素、W为S元素,A.X可能为Li,故A正确;B.同周期主族元素从左向右原子半径减小,则原子半径大小:r(Mr(W故B正确;C.X为H元素时,X2W中S原子达8电子稳定结构,H原子达到2电子稳定结构,故C错误;D.Y为N元素、M为P元素,均位于VA族,故D正确;故选:C。二、实验题(本大题共1小题,共15分)133分)TiO2和TiCl4都是钛的重要化合物,某化学兴趣小组在实验室对两者的制备及性质进行探究。实验室利用反应TiO2(s)+CCl4(g)TiCl4(g)+CO2(g在无水无氧条件下制备TiCl4,装置图和有关信息如下:物质熔点/℃沸点/℃其他CCl476与TiCl4互溶TiCl4遇潮湿空气产生白雾请回答下列问题:(1)仪器A的名称是球形干燥管。(2)实验开始前后的操作包括:①检查装置气密性,②组装仪器,③通N2一段时间,④加装药品,⑤点燃酒精灯,⑥停止通N2,⑦停止加热。正确的操作顺序是②①④③⑤⑦⑥。实验结束后欲分离D中的液态混合物,所采用操作的名称是蒸馏(或分馏)。Ⅱ.制备TiO2及测定TiO2的质量分数:在TiCl4中加水、加热,水解得到沉淀TiO2•xH2O,经过滤、水洗,再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2。(4)一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。滴定分析时,称取上述TiO2试样0.2g,消耗0.1mol•L﹣1NH4Fe(SO4)2标准溶液20mL。①则TiO2质量分数为80%。(相对原子量Ti﹣﹣48)②配制NH4Fe(SO4)2标准溶液时,加入一定量H2SO4的目的是抑制NH4Fe(SO4)2水解。现在实验室中有一瓶98%的H2SO4(ρ=1.84g/cm3要配制2.0mol/L的稀H2SO4250mL,请回答如下问题:需要量筒量取浓硫酸的体积为27.2mL。在该实验使用的玻璃仪器中除烧杯、玻璃棒、量筒外,还有胶头滴管、250mL容量瓶。③在用浓硫酸配制稀硫酸过程中,下列操作中会造成稀硫酸溶液质量分数偏小的是A.在稀释时,未恢复至室温就转移入容量瓶B.在稀释过程中,有少量液体溅出C.在转移过程中,烧杯和玻璃棒没有进行洗涤D.在定容时,滴加蒸馏水超过刻度线,用滴管从容量瓶中小心取出多余液体至液体凹液面与刻度线相平【解答】解1)仪器A呈球形,在该实验中用于干燥氮气,为球形干燥管,故答案为:球形干燥管;(2)对于气体的制取性质实验应该:组装仪器、检验装置气密性、加装药品,发生反应,终止实验时为防止倒吸,应先熄灭酒精灯,冷却到室温后再停止通入N2,D中的液态混合物为TiCl4与未反应的CCl4,二者互溶,但CCl4和TiCl4是两种沸点差异较大的液体混合物,应该用蒸馏进行分离,故答案为:②①④③⑤⑦⑥;蒸馏(或分馏(3)TiCl4水解生成TiO2•xH2O,设TiCl4的系数为1,根据元素守恒,TiO2•xH2O的系数为1,HCl的系数为4;再根据O元素守恒,可知H2O的系数为(x+2所以化学方程式为:TiCl4+(x+2)H2OTiO2•xH2O↓+4HCl,故答案为:TiCl4+(x+2)H2OTiO2•xH2O↓+4HCl;(4)①根据氧化还原反应中得失电子相等得二者的关系式,TiO2~NH4Fe(SO4)2,二氧化钛的质量=g/mol=0.16g,TiO2试样0.2g,其质量分数==80%,故答案为:80%;=mol/L=②浓H2SO4的物质的量浓度c(H2SO=mol/L=18.4mol/L;根据稀释定律,稀释前后溶质的物质的量不变,设浓硫酸的体积为xmL,所以xmL×18.4mol/L=250mL×2.0mol/L,解得:x≈27.2,所以量取的浓硫酸体积是27.2mL;配制步骤有量取、稀释、移液、洗涤、定容、摇匀等操作,一般用量筒量(用到胶头滴管)称量,在烧杯中稀释,冷却后转移到250mL容量瓶中,并用玻璃棒引流,当加水至液面距离刻度线1~2cm时,改用胶头滴管滴加,所以需要的仪器为玻璃棒、烧杯、胶头滴管、量筒、250mL容量瓶,则缺少仪器250mL容量瓶;故答案为:27.2mL;胶头滴管、250mL容量瓶;③A.在稀释时,未恢复至室温就转移入容量瓶,定容后冷却,液面下降,体积偏小,稀硫酸溶液质量分数偏大,故A错误;B.在稀释过程中,有少量液体溅出,即由部分溶质损失,稀硫酸溶液质量分数偏小,故B正确;C.在转移过程中,烧杯和玻璃棒没有进行洗涤,则烧杯和玻璃棒上有部分溶质附着,即由部分溶质损失,稀硫酸溶液质量分数偏小,故C正确;D.在定容时,滴加蒸馏水超过刻度线,用滴管从容量瓶中小心取出多余液体,导致部分溶质损失,稀硫酸溶液质量分数偏小,故D正确;故答案为:BCD。三、简答题(本大题共3小题,共49分)14.第Ⅷ族元素Fe、Co、Ni性质相似,称为铁系元素,主要用于制造合金。回答下列问题:(1)基态Ni原子核外有15种空间运动状态不同的电子,同周期元素中,基态原子未成对电子数与Ni相同的过渡元素为钛。(2)Fe3+与酚类物质的显色反应常用于其离子检验,已知Fe3+遇邻苯二酚()和对苯二酚均显绿色。邻苯二酚中原子的杂化类型有sp2、sp3,邻苯二酚的熔沸点比对苯二酚低,原因是邻苯二酚形成分子内氢键,比对苯二酚易形成的分子间氢键作用力小,熔沸点低。(3)有历史记载的第一个配合物是Fe4[Fe(CN)6]3(普鲁士蓝该配合物的内界为[Fe (CN)6]4﹣。下表为Co2+、Ni2+不同配位数时对应的晶体场稳定化能(可衡量形成配合物时,总能量的降低)。由表可知,Ni2+比较稳定的配离子配位数是6(填“4”或“6”)。Co3+性质活泼,易被还原,但形成[Co(NH3)6]3+后氧化性降低,可能的原因是形成配位键后,该微粒性质变得更稳定。离子配位数晶体场稳定化能(Dq)Co2+64Ni2+64(4)氧元素与Fe可形成低价态氧化物FeO。①FeO立方晶胞结构如图所示,则Fe2+的配位数为6;与O2﹣紧邻的所有Fe2+构成的几何构型为正八面体。g•cm﹣3。(用含a、NA的代数式表示,NA代表阿伏加德罗常数【解答】解1)每种s能级有1种空间运动状态的电子,每种p能级有3种空间运动状态的电子,每种d能级有5种空间运动状态的电子,则基态Ni原子核外电子空间运动状态种类=1+1+3+1+3+5+1=15;基态Ni原子核外未成对电子数是2,同周期元素中,基态原子未成对电子数与Ni相同的过渡元素为Ti,故答案为:15;钛;(2)邻苯二酚中苯环上的C原子价层电子对个数是3,这些C原子都采用sp2杂化,酚羟基的O原子价层电子对个数是4,O原子采用sp3杂化;对苯二酚易形成分子间氢键,邻苯二酚易形成分子内氢键,形成分子间氢键的化合物,沸点升高,形成分子内氢键的化合物,沸点降低,可判断邻苯二酚的熔沸点比对苯二酚低,故答案为:sp2、sp3;邻苯二酚形成分子内氢键,比对苯二酚易形成的分子间氢键作用力小,熔沸点低;(3)配合物内界为:[Fe(CN)6]4﹣,晶体场稳定化能数据越小,该配合物的热力学稳定性越高,根据表中数据知,Ni2+比较稳定的配离子配位数是6;[Co(NH3)6]3+很稳定,是由于形成了配合物,使Co3+更加稳定,不易被还原,故答案为:[Fe(CN)6]4﹣;6;形成配位键后,该微粒性质变得更稳定;(4)①根据图知,距离Fe2+最近且等距离的O2﹣有6个,所以Fe2+的配位数为6;与O2﹣紧邻的所有Fe2+构成的几何构型为正八面体,故答案为:6;正八面体;②若O2﹣与Fe2+之间最近距离为apm,则晶胞棱长为2apm,晶胞体积2a×10﹣10cm)3,该晶胞中O2﹣个数=8×+6×=4、Fe2+个数=12×+1=4,晶体密度==故答案为:15.白藜芦醇是一种抗肿瘤的药物,合成它的一种路线如下:(1)化合物F中的含氧官能团的名称是羧基和醚键.(2)③的反应类型是取代反应(3)反应④中加入试剂X的分子式为C9H10O3,X的结构简式为.(4)1mol白藜芦醇最多能与7molH2反应,与浓溴水反应时,最多消耗6molBr2.(5)D的一种同分异构体满足下列条件:Ⅱ.能使溴水褪色,但不能使FeCl3溶液显色Ⅲ.分子中有7种不同化学环境的氢,且苯环上的一取代物只有一种写出该同分异构体的结构简式:或任写一种)(6)根据已有知识并结合相关信息,写出以乙醇为原料制备CH3CH═C(CH3)CN的CH2CH3CH2BrCH3CH2OH.【解答】解1)由F的结构简式可知,含有的含氧官能团为羧基、醚键,故答案为:羧基、醚键;(2)对比C、D的结构可知,反应③中酚羟基中H原子被﹣OCH2OCH3取代,属于取代反应,故答案为:取代反应;(3)反应④中加入试剂X的分子式为C9H10O3,对比D、E的结构与X分子式可知,D与X脱去1分子水得到E,则D中﹣CN连接的亚甲基与X中醛基脱去1分子水形成碳碳双键而得到E,可推知X的结构简式为:,故答案为:;(4)白藜芦醇中苯环、碳碳双键均匀氢气发生加成反应,1mol白藜芦醇最多能与7molH2反应;酚羟基的邻位、对位位置有H原子,可以与浓溴水发生取代反应,碳碳双键能与溴发生加成反应,1mol白藜芦醇与浓溴水反应时,最多消耗6molBr2,故答案为:7;6;(5)D的一种同分异构体满足下列条件:Ⅰ.属于α﹣氨基酸,含有氨基、羧基,且二者连接同一碳原子上,Ⅱ.能使溴水褪色,但不能使FeCl3溶液显色,不含酚羟基,可以含有碳碳双键;Ⅲ.分子中有7种不同化学环境的氢,且苯环上的一取代物只有一种,苯环上含有1种H原子,侧链中共含有6种不同的H原子,符合条件的同分异构体为或故答案为:或;(6)乙醇发生转化关系中①的反应得到CH3CH2Cl,再结合反应②得到CH3CH2CN,结合反应

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