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文档简介
山东省2021年普通高中学业水平等级考试
化学
注意事项:
L答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时、选出每小题答案后、用铅笔在答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,
用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上.写在本试卷
上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-lC-12N-140-18F-19C1-35.5
一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分.每小题只有一个选项符合题目要求。
1.碳中和是指CO2的排放总量和减少总量相当。下列措施中不能有效促进碳中和的是
A.研发二氧化碳人工合成淀粉技术B.扩大风电、光电规模代替火力发电
C.利用可燃冰代替现有化石能源D.推动新能源汽车代替燃油汽车
【答案】C
【解析】
A.研发二氧化碳人工合成淀粉技术可以降低CO2的浓度,制造有使用价值的物质,提高了物质的价值,能
有效促进碳中和,A不符合题意;
B.扩大风电、光电规模代替火力发电,即满足了人类对能源的需求,同时也可以节约化石能源的使用与开
采,可以大大降低CO2的产生与排放,能有效促进碳中和,B不符合题意;
C.可燃冰的主要成分为甲烷的结晶水合物,利用可燃冰代替现有化石能源不能有效减少CO2的排放,因此
不能有效促进碳中和,C符合题意;
D.推动新能源汽车代替燃油汽车,可以满足人们快速便捷出行的目的,同时也能够降低CO2的产生与排放,
因此能够有效促进碳中和,D不符合题意;
故合理选项是C。
2.下列物质应用错误的是
A.红酒中添加适量SO2可以起到杀菌和抗氧化的作用
B.A1(OH)3分解是吸热反应且分解后生成ALO3和水蒸气可作阻燃剂
C.CCh合成的聚碳酸酯类可降解塑料
D,纳米铁粉主要通过物理吸附作用除去污水中的Cu2+、Ag+、Hg2
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A.SO2有还原性,溶于水形成酸可以使蛋白质变性,所以红酒中一定范围的低浓度存在可以达到
选项描述作用,描述正确,不符题意;
D.纳米铁粉主要是通过其还原性,将Cu2+、Ag\Hg2+还原为相应的金属单质将其除去,D错误;
综上所述答案为D。
3.关于下列仪器使用的说法错误的是
①②③④⑤
A.①、④不可加热B.②、④不可用作反应容器
C.③、⑤可用于物质分离D.②、④、⑤使用前需检漏
【答案】A
【解析】
【分析】①锥形瓶,②是酸式滴定管,③是蒸储烧瓶,④是容量瓶,⑤是梨形分液漏斗
【详解】A.锥形瓶可以加热,但需要加石棉网,容量瓶不能加热,A项符合题意;
B.酸式滴定管用于量取一定体积的溶液,容量瓶只能用于配制一定物质的量浓度的溶液,都不能作反应容
器,B项不符合题意;
C.蒸储烧瓶用于蒸储操作,分离相互溶解的液体,分液漏斗用于分液操作,分离相互不溶解的液体,两者
均可用于物质分离,C项不符合题意;
D.酸式滴定管带有旋塞、容量瓶带有瓶塞、分液漏斗带有瓶塞和旋塞,使用前均需检查是否漏水,D项不
符合题意;
故选Ao
4.一种高效电解质的结构如图所示,W、Y、X、Z、Q均为短周期元素,且原子序数依次增大,X与Q同
族,Y和Z的原子序数之和与Q相等。下列说法正确X的是
HQH
XHrz
A.X与Q的最图化合价均为+6
B.化合物QXz、YX2均能与NaOH溶液反应
C.简单氢化物的沸点:Q>Z>X
D.W单质在空气中燃烧的产物是W2O2
【答案】B
【解析】
W、Y、X、Z、Q均为短周期元素,且原子序数依次增大,W可形成1价阳离子、W为IA,则X与Q同
族,Q能共用6对电子对、则最外层有6个电子,X、Q为VIA,结合原子序数的相对大小可知:X为。元
素、Q为S元素,W为Li元素;Z能共用1对电子对,Z为VIIA、结合原子序数的相对大小,Z为F元素,
Y和Z的原子序数之和与Q相等,Y的原子序数=16-9=7,Y为N元素,Y共用2对电子对、从W处得到
1个电子,则Y也满足8电子结构,综上,W为Li、Y为N、X为0、Z为F、Q为S,据此回答。
A.X为0、Q为S,Q的最高化合价均为+6,X则没有+6价,A错误;
B.化合物QX2即二氧化硫是酸性氧化物、能与氢氧化钠溶液反应,YX2为二氧化氮能和氢氧化钠溶液反
应生成硝酸钠、亚硝酸钠和水,B正确;
C.X为O、Z为F、Q为S,简单氢化物分别为H2O、HF、H2S,水分子之间有氢键、氟化氢分子之间也
有氢键,水分子间的氢键数大于氟化氢分子间的氢键数,硫化氢分子间只存在分子间作用力,因此,沸点:
X>Z>Q,C错误;
D.W单质(Li)在空气中燃烧的产物是W2O(Li2O),D错误;
答案选B。
5.下列关于常见金属、非金属元素及其化合物的说法正确的是
A.NO?与水反应生成硝酸,说明NO?是酸性氧化物
B.S0?能使酸性高镒酸钾溶液褪色,说明SO2具有漂白性
C.向酸性酸性高锌酸钾溶液中加入Fes。,粉末,紫色褪去,说明Fes。4中含有+2价Fe
D.硫与浓H2sO,在加热条件下生成SO2和水,说明浓H2sO,具有酸性和强氧化性
【答案】C
【解析】
A.二氧化氮与水反应生成硝酸和一氧化氮,发生了氧化还原反应,不属于酸性氧化物,故A错误;
B.二氧化硫具有还原性,被高铳酸钾溶液还原而褪色,故B错误;
C.向酸性高锦酸钾溶液中加入四氧化三铁粉末时,四氧化三铁溶于酸生成铁离子和亚铁离子,亚铁离子能
与酸性高锌酸钾溶液反应,使溶液褪去,故C正确;
D.硫与浓硫酸共热反应生成二氧化硫和水,浓硫酸只表现强氧化性,没有生成盐,不表现酸性,故D错
误;
故选C。
6.X、Y均为短周期金属元素,同温同压下,O.lmolX的单质与足量稀盐酸反应,生成处体积为ViL;O.lmolY
的单质与足量稀硫酸反应,生成H2体积为V2L。下列说法错误的是
V,
A.X、Y生成H2物质的量之比一定为昔
Vo
2V
B.X、Y消耗酸的物质的量之比一定为言
V,
C.产物中X、Y化合价之比一定为力
D.由比一定能确定产物中X、Y的化合价
V。
【答案】D
【解析】
【分析】设与ImolX反应消耗HC1的物质的量为amol,与ImolY反应消耗H2sO4的物质的量为bmol,根
a2b+
据转移电子守恒以及H原子守恒可知X~aHCl~|H2~X\Y~bH2SO4~bH2~Xo
故A正确;
a—a2V.
B.X、Y反应过程中消耗酸的物质的量之比为一,因2_世_匕,因此工=守,故B正确;
b1丽工b匕
aa_匕
C.产物中X、Y化合价之比为一,由B项可知77=77,故C正确;
D.因短周期金属单质与盐酸或稀硫酸反应时,生成的盐中金属元素化合价有+1、+2、+3三种情况,因此
a2VVV.
存在a=l,2,3,b=0.5,1的多种情况,由;7=77■可知,当a=l,b=0.5时,?二八当a=2,b=1时,77=1,
bV2V2V2
两种情况下X、Y的化合价不同,因此根据:可能无法确定X、Y的化合价,故D错误;
综上所述,错误的D项,故答案为D。
7.某同学进行海带提碘实验,部分实验操作如下:将灼烧后的海带灰放入烧杯中,加入蒸储水充分浸泡后
放置在泥三角上,煮沸2~3分钟,冷却后过滤。将适量稀硫酸与双氧水滴入滤液,充分反应后转移至分液
漏斗,打开盛有CCk的试剂瓶,将橡胶塞倒放,取少量加入分液漏斗中,塞紧瓶塞,将分液漏斗多次振荡
放气后静置分液,CC14层从上口倒出。实验中存在错误的有几处
A.1B.2C.3D.4
【答案】C
【解析】烧杯要放置铁三脚或铁圈上的石棉网上才能加热,而不是泥三角上,因为CC14会腐蚀橡胶,故装
CC14溶液的试剂瓶不能用橡胶塞,CC14的密度比水的大,故CC14层应该从下口放出,共有这3处错误,故
答案为:Co
8.禾!!用烟道气中的SO2生产Na2s205(焦亚硫酸钠)的工艺如图,已知:NaHSCh过饱和溶液经结晶脱水制得
Na2s2。5下列说法不正确的是
pH-4.1pH-7~8pH-4.1
A.步骤I中为NaHSCh溶液
B.步骤II的目的是使NaHSO3转化为Na2s2O5,可用NaOH溶液代替Na2cCh固体
C.工艺中加入Na2cO3固体、并再次充入SO2的目的是得到NaHSCh过饱和溶液
D.在测定某葡萄酒中Na2s2O5残留量时,可用一定浓度的碘标准液进行滴定
【答案】B
【解析】
A.步骤I所得溶液呈酸性,可知饱和碳酸钠溶液和二氧化硫反应生成NaHSCh溶液,故A正确;
B.步骤H的目的是使NaHSCh转化为Na2so3,故B错误;
C.工艺中加入Na2cCh固体、并再次充入S02的目的是得到NaHSCh过饱和溶液,NaHSCh过饱和溶液经
结晶脱水制得Na2s2O5,故C正确;
D.Na2s2。5中S元素为+4价,能被12氧化,所以在测定某葡萄酒中Na2s2。5残留量时,可用一定浓度的碘
标准液进行滴定,故D正确;
选B。
9.关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质,下列说法错误的是
A.CH30H为极性分子B.N2H4空间结构为平面形
C.N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2D.CH30H和(CH3)2NNH2中C、0、N杂化方式均相
同
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A.甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的,为四面体结构,是由极性键组成的极性
分子,A正确;
B.N2H4中N原子的杂化方式为sp3,不是平面形,B错误;
C.N2H4分子中连接N原子的H原子数多,存在氢键的数目多,而偏二甲股((CH3)2NNH2)只有一端可以
形成氢键,另一端的两个甲基基团比较大,影响了分子的排列,沸点较N2H4的低,C正确;
H
D.CH30H为四面体结构,-OH结构类似于水的结构,(CH3”NNH2的结构简式为、加、,两者分子中
N
I
C、O、N杂化方式均为sp3,D正确;
故选B。
10.我国科学家以K0H溶液为电解质,CoP和Ni2P纳米片为催化电极材料,电催化合成偶氮化合物
(II)的装置如图所示(R代表煌基)。下列说法正确的是
0^
A.若用铅蓄电池作为电源,CoP极连接铅蓄电池的正极
B.Ni2P电极反应式为RCH2NH2-4e-+4OH=RCN+4H2O
C.合成Imol偶氮化合物,需转移4moi电子
D.离子交换膜是阳离子交换膜
【答案】B
【解析】
该装置为电解池,Ni2P电极上是RCH2NH2失电子生成RCN,发生氧化反应,Ni2P为阳极,电极反应为:
RCH2NH2-4e-+4OH-=RCN+4H2O,消耗0H,CoP电极上硝基苯变化为偶氮化合物,发生的是还原反应,为
电解池的阴极,电极反应:2。^6+8曰+4H2。=0^|+80H-,据此分析判断。
A.铅蓄电池属于二次电池,其电极材料分别是Pb和PbCh,工作时负极材料是Pb,Pb失电子生成硫酸铅,
PbO2为正极,该装置为电解池,CoP电极上硝基苯变化为偶氮化合物,发生的是还原反应,为电解池的阴
极,CoP极连接铅蓄电池的负极,故A错误;
B.Ni2P电极上是RCH2NH2失电子生成RCN,发生氧化反应,Ni2P为阳极,电极反应为:
RCH2NH2-4e+4OH-RCN+4H2O,故B正确;
C.CoP电极上硝基苯变化为偶氮化合物,电极反应:2^^6+86-+4H20=।II+8OH;合成1mol
偶氮化合物,要转移8mole:故C错误;
D.由Ni2P电极上是RCH2NH2失电子生成RCN,Ni2P电极反应式:RCH2NH2-4e-+4OH-=RCN+4H2O可知,
阳极上的反应会消耗OH:为保持电中性,右端OH通过阴离子交换膜移向左端,所以该离子交换膜是阴离
子交换膜,故D错误;
故选:B„
二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,
全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
11.依据下列实验现象,得出的结论正确的是
操作实验现象结论
A向NaBr溶液中加入过量氯水,再加入淀粉一KI溶液溶液变蓝非金属性:Cl>Br>I
产生气体能使原溶液中不一定含有
BB向某无色溶液中滴加浓盐酸
品红溶液褪色SO或HSCF
C向酸性KMnCU溶液中滴加较浓FeCL溶液溶液紫色褪去Fe?+有还原性
在相同温度下,向溶液中滴入滴先产生白色沉
DImLO.2moiL-iNaOH2Ksp[Mg(OH)2]>
0.1mol-L"MgC12溶液,再滴加2滴O.lmolLiCuSCU溶液淀后出现蓝色KsP[Cu(OH)2]
沉淀
【答案】B
【解析】
A.过量氯水会与KI反应,故产生的12不一定是Br2与KI反应生成的,不能得到非属性:Br>LA错误;
B.与盐酸反应生成能使品红溶液褪色的气体可能为氯气或二氧化硫,则原溶液中还可能含CIO:B正确;
C.较浓FeCb溶液,酸性条件下,C1-会与MnO;反应,使之褪色,所以KMnO4溶液褪色不一定是Fe?+与MnO;
反应,C错误;
D.NaOH溶液过量,MgCL溶液,CuSCU溶液都是少量,所以先滴MgCL溶液,后滴CuSC)4溶液,先产生
白色沉淀后产生蓝色沉淀,不能得出Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]的结论,D错误;
故答案选B。
12.m、n、p、q是有机合成中常用的原料,下列说法正确的是
A.n、p、q互为同系物
B.n的同分异构体中属于竣酸的有5种(不考虑立体异构)
C.鉴别p和q可用金属钠或澳水
D.m与q互为同分异构体
【答案】D
【解析】
A.结构相似相差n个CH2的有机物属于同系物,n、p、q结构不相似,故A错误;
B.n的分子式为C6Hl2O2,CsHn-COOH,C5H11-有8种同分异构体,故n的同分异构体中属于竣酸的有8
种,故B错误;
C.p为酯,q为残酸,可以用金属钠鉴别,二者都含有碳碳双键都可以使漠水褪色,不能用澳水鉴别,故
C错误;
D.m与q分子式都为C5H8。2,结构不同,属于同分异构体,故D正确;
故答案为D。
13.二氯化钮(VCL)是重要的有机合成试剂,具有较强的吸湿性。某学习小组通过VCb分解制备VCL,下
列说法错误的是
n
A.玻璃管m的作用为:平衡气压,使液体顺利流下B.甲装置的作用是制N2
C.装置合理的连接顺序为:a-CTb-d-e-fD.丁中的试剂可以为无水CaCb
【答案】D
【解析】
A.恒压滴液漏斗中玻璃管m的作用为平衡气压,使液体顺利流下,选项A正确;
B.甲装置的作用是利用氧化还原反应制N2,用于除去装置中的空气,选项B正确;
C.装置连接顺序为:a—c—b—d—e—f是合理的,选项C正确;
D.CaCb不能吸收分解产生的Cb,防止污染空气,选项D错误。
答案选D。
14.活泼自由基与氧气的反应一直是关注的热点。HNO自由基与02反应过程的能量变化如图所示,下列
说法正确的是
-过渡态1
HNO+O.Jil?过渡态N
-18.92
<---、
中间产物X
(-12.16
©-
—oo
E一
W过渡态n
-153.58
IA喳心产物P里”0)
褪
玄2oo
一
罂中间产物Y中间产物
3-201.34-205.11
-OO
产物巴(iFd-N^)
-320.40
A.参与反应的反应物总键能大于生成物的总键能
B.产物Pl与P2的分子式、氧元素的化合价均相同
C.相同条件下,Z转化为产物的速率:V(P1)>V(P2)
D.该历程中最大正反应的活化能£正=186.:19口
【答案】C
【解析】
A.从图中可以看出,反应物所具有的能量之和比生成物所具有的能量之和高,总反应是放热反应,参与反
应的反应物总键能小于生成物的总键能,故A说法错误;
B.产物Pi与P2的分子式相同,但Pi中有过氧键,有两个O化合价是-1价,1个氧是-2价,P2中氧化合价
是-2价,故B说法错误;
C.由图示可知,由Z到产物P1所需的活化能低于由Z到产物P2所需的活化能,则由中间产物z转化为产
物的速率:v(Pi)>v(P2),故C说法正确;
D.由图示可知中间产物Z到过渡态IV所需的活化能最大,则E=-18.92kJ-moE—(一
205.1lkJmol-1)=186.WkJ-mol-1,单位错误,故D说法错误;
答案为C。
15.25℃时,用HC1气体调节O.lmolLT氨水的pH,体系中粒子浓度的对数值(Ige)、反应物的物质的量之
n(HCl)
比与PH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化,下列有关说法正确的是
A.25℃时,NH3-H2。的电离平衡常数为10475
B.t=0.5时,2c(H+)+C(NH3-H2O)=C(NH:)+2C(OH-)
C.Pi所示溶液:c(Cr)=0.05mol-L-'
D.P2所示溶液:C(NH:)>100C(NH3.H20)
【答案】AD
【解析】
A.NHHO的电离平衡常数K="七?"??、),据图可知当lgc(NH:)=lgc(NH3.HO),即c(NH:)=c(NH3-H2。)
322
C(lNrl3•rl2O)
时,溶液pH=9.25,则此时c(OH-)=10-4.75mol/L,所以K=lC)-4.75,A正确;
B.t=0.5时,溶液中的溶质为等物质的量的NH3-H2O和NH4C1,溶液中存在电荷守恒:
+
c(NH:)+c(H)=c(OH-)+c(Cr),存在物料守恒2c(Cr)=c(NH3-H2O)+c(NH:),联立可得2c(H+)+c(NH:)=
C(NH3H2O)+2C(0H-),B错误;
C.若c(C「)=0.05mol-LT,则此时溶质应为等物质的量的NH3H2O和NH4CL由于NH:的水解程度和NH3H2O
的电离程度不同,所以此时溶液中c(NH:)匈(NH3F2O),与Pi不符,C错误;
D.)=10-475,P2所示溶液pH=7,则c(OH)=10-7,所以=竺萼口。*〉第。,D
7
C(NH3*H20)“C(NH3«H2O)10-
正确;
综上所述答案为AD。
三、非选择题:本题共5小题,共60分。
16.非金属氟化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:
⑴基态F原子核外电子的运动状态有一种。
(2)0、F、C1电负性由大到小的顺序为_;OF2分子的空间构型为_;OF2的熔、沸点_(填“高于”或“低于”)CbO,
原因是___O
(3)Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为—,
下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是—(填标号)。
A.spB.sp2C.sp3D.sp3d
(4)XeF2晶体属四方晶系,晶胞参数如图所示,晶胞棱边夹角均为90。,该晶胞中有一个XeF2分子。以晶胞
参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A点原子的分数坐
标为(;,;,;)。已知Xe—F键长为rpm,则B点原子的分数坐标为___;晶胞中A、B间距离d=___pm„
【答案】①.9®.F>O>C1③.角(V)形④.低于⑤.OF2和CLO都是分子晶体,结构相
似,ChO的相对分子质量大,ChO的熔、沸点高⑥.5©.D2⑨.(0,0,-)⑩.
C
d=J#+(|-r)2pm
【解析】
【分析】
【详解】(1)基态F原子共有9个核外电子,则每个电子都有对应的轨道和自旋状态,所以核外电子的运动
状态有9种;
(2)电负性一定程度上相当于得电子能力,半径越小,得电子能力越强,电负性越大,半径由小到大的顺序
6-P2
为F、0、C1,所以电负性大小顺序为F>O>C1;根据VSEPR理论有2+——=4,去掉2对孤对电子,知
2
0F2分子的空间构型是角形;OF?和CbO都是分子晶体,结构相似,CbO的相对分子质量大,CbO的熔、
沸点图;
8-1?2
⑶XeF2易升华,所以是分子晶体,其中心原子的价层电子对数为2+——=5,其中心原子的杂化方式应
2
为sp3d;
⑷图中大球的个数为,小球的个数为82%,根据XeF2的原子个数比知大球是Xe原子,小
84
球是F原子,该晶胞中有2个XeF2分子;由A点坐标知该原子位于晶胞的中心,且每个坐标系的单位长度
都记为1,B点在棱的E处,其坐标为(0,0,-);L•图中y是底面对角线的一半,y=—a,
CCd/xJ2
x=-r,所以d=出式y=Ra2+弓-r)2pm。
17.工业上以铭铁矿(FeCnCU,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矶钠(NazCnChqHz。)的工艺流
滤渣滤渣副产品Na2Cr2O7*2H2O
(1)焙烧的目的是将FeCnCU转化为NazCrCU并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流
而行,目的是一。
(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度
cWl.OX5moi♦Li时,可认为已除尽。
(
T
0
U
V
3
W
一
中和时pH的理论范围为一;酸化的目的是一;Fe元素在一(填操作单元的名称)过程中除去。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致—;冷却结晶所得母液中,除NazCnCh外,可在上述流程中循环利用的
物质还有O
(4)利用膜电解技术(装置如图所示),以NazCrCU为主要原料制备NazCrzCh的总反应方程式为:
通电
4Na2CrO4+4H2O2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2t+02to则NazCnCh在—(填“阴”或“阳”)极室制得,
提高化学反应速率②.4.5<pH<9.3③.使
2CrOj-+2H+-^Cr2O7+H2。平衡正向移动,提高NazCrzCh的产率④.浸取⑤.过度蒸发,
导致NazCnChZHzO(提早)析出
+
H2SO4©.阳@.Na
【解析】
【分析】以铝铁矿(FeCnCU,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矶钠(NazCnCh*lhO)过程中,向
铝铁矿中加入纯碱和。2进行焙烧,FeCnCU转化为NazCrCU,Fe(II)被O2氧化成FezCh,Al、Si氧化物转化
为NaAlO2、Na2SiC>3,加入水进行“浸取”,FezCh不溶于水,过滤后向溶液中加入H2s04调节溶液pH使A10;、
SiO,转化为沉淀过滤除去,再向滤液中加入H2so4,将Na2CrO4转化为NazCnCh,将溶液蒸发结晶将Na2s04
除去,所得溶液冷却结晶得到Na2Cr2O7・2H2O晶体,母液中还含有大量H2s。4。据此解答。
【详解】(1)焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是利用热量使向上流动,增大固体与气体的接触面积,
提高化学反应速率,故答案为:增大反应物接触面积,提高化学反应速率。
(2)中和时调节溶液pH目的是将A10;、SiO:转化为沉淀过滤除去,由图可知,当溶液pH24.5时,Al3+
除尽,当溶液pH>9.3时,H2SiO3会再溶解生成SiOj,因此中和时pH的理论范围为4.5<pH<9.3;将
A1元素和Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以和CrO;-存在,溶液中存在平衡:
2CrO广+2H+-^5(*+凡0,降低溶液pH,平衡正向移动,可提高NazCnCh的产率;由上述分析
可知,Fe元素在“浸取”操作中除去,故答案为:4.5<pH<9.3;使2CrO1+2H+―^Cr2O7+H2。
平衡正向移动,提高NazCnCh的产率;浸取。
(3)蒸发结晶时,过度蒸发会导致NazCeCVZHzO(提早)析出。
通电
(4)由4Na2CrO4+4H2。:2Na2Cr2O7+4NaOH+2H2t+O2t可知,电解过程中实质是电解水,阳极上
水失去电子生成H+和Ch,阴极上H,得到电子生成员,由2CrO:+2H+-+凡。可知,Cr?。;
在氢离子浓度较大的电极室中制得,即Na2Cr2O7在阳极室产生;电解过程中,阴极产生氢氧根离子,氢氧
化钠在阴极生成,所以为提高制备NazCnCh的效率,Na+通过离子交换膜移向阴极,故答案为:阳;Na+„
18.六氯化鸨(WCk)可用作有机合成催化剂,熔点为283℃,沸点为340℃,易溶于CS2,极易水解。实验
室中,先将三氧化鸨(W03)还原为金属鸨(W)再制备WC16,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:
(1)检查装置气密性并加入W03。先通N2,其目的是—;一段时间后,加热管式炉,改通H2,对B处逸出
的H2进行后续处理。仪器A的名称为—,证明W03已被完全还原的现象是—o
⑵W03完全还原后,进行的操作为:①冷却,停止通H2;②以干燥的接收装置替换E;③在B处加装盛有
碱石灰的干燥管;④……;⑤加热,通C12;(@)……o碱石灰的作用是—;操作④是—,目的是—O
(3)利用碘量法测定WCk产品纯度,实验如下:
①称量:将足量CS2(易挥发)加入干燥的称量瓶中,盖紧称重为mig;开盖并计时1分钟,盖紧称重为m2g;
再开盖加入待测样品并计时1分钟,盖紧称重为m3g,则样品质量为__g(不考虑空气中水蒸气的干扰)。
②滴定:先将WC16转化为可溶Na2WO4,通过IO;离子交换柱发生反应:WOt+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO;;
交换结束后,向所得含101的溶液中加入适量酸化的KI溶液,发生反应:IO]+51+6H+=3l2+3H2O;反应完
全后,用Na2s2O3标准溶液滴定,发生反应:l2+2S2O,=2r+S4。7。滴定达终点时消耗cmol・L”的Na2s2O3
溶液VmL,则样品中WCk(摩尔质量为Mg.inoH)的质量分数为—。称量时,若加入待测样品后,开盖时
间超过1分钟,则滴定时消耗Na2s2O3溶液的体积将—(填“偏大”“偏小”或“不变”),样品中WCk质量分数
的测定值将—(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】①.排除装置中的空气②.直形冷凝管③.不再有水凝结④.吸收多余氯气,防
止污染空气;防止空气中的水蒸气进入E⑤.再次通入N2⑥.排除装置中的H2⑦.(nu+mi-2m2)
cVM
⑧.,----;―7%⑨.不变⑩.偏大
1201%+叫—2孙)
【解析】
【分析】(D将WO3在加热条件下用H2还原为W,为防止空气干扰,还原WO3之前要除去装置中的空气;
(2)由信息可知WC16极易水解,W与Cb反应制取WCk时,要在B处加装盛有碱石灰的干燥管,防止空气
中的水蒸气进入E中;
(3)利用碘量法测定WCk产品纯度,称量时加入足量的CS2用于溶解样品,盖紧称重为mig,由于CS2易挥
发,开盖时要挥发出来,称量的质量要减少,开盖并计时1分钟,盖紧称重mzg,则挥发出的CS2的质量为
(mi-m2)g,再开盖加入待测样品并计时1分钟,又挥发出(m-m2)g的CS2,盖紧称重为m3g,则样品质量为:
m3g+2(mi-m2)g-mig=(m3+mi-2m2)g;滴定时,利用关系式:WO1~2I0]~612T2s计算样品中含WCk
的质量,进而计算样品中WC16的质量分数;根据测定原理分析是否存在误差及误差是偏大还是偏小。
【详解】(1)用H2还原WO3制备W,装置中不能有空气,所以先通N2,其目的是排除装置中的空气;由仪
器构造可知仪器A的名称为直形冷凝管;当WO3被完全还原后,不再有水生成,则可观察到的现象为锥形
瓶中不再有液滴滴下,即不再有水凝结。故答案为:不再有水凝结;
(2)由信息可知WCk极易水解,W与C12反应制取WCk时,要在B处加装盛有碱石灰的干燥管,防止空气
中的水蒸气进入E中,所以碱石灰的作用其一是吸收多余氯气,防止污染空气;其二是防止空气中的水蒸
气进入E;在操作⑤加热,通Cb之前,装置中有多余的H2,需要除去,所以操作④是再次通入N2,目的
是排除装置中的H2,故答案为:吸收多余氯气,防止污染空气;防止空气中的水蒸气进入E;再次通入N2;
排除装置中的H2;
⑶①根据分析,称量时加入足量的CS2,盖紧称重为mig,由于CS2易挥发,开盖时要挥发出来,称量的
质量要减少,开盖并计时1分钟,盖紧称重m2g,则挥发出的CS2的质量为(m「m2)g,再开盖加入待测样品
并计时1分钟,又挥发出(mi-m2)g的CS2,盖紧称重为ni3g,则样品质量为:m3g-mig+2(mi-m2)g=(ms+mi-
2m2)g,故答案为:(m3+mi-2m2);
②滴定时,根据关系式:WO^-2103-612-12S2O|-,样品中
n(WCl)=n(WO:)=gn(SO广尸gcVx1(Pmol,m(WCl)=^cVxl0-3molxMg/mol=g,则样品中
626之2
cVM”
--------gcVM
WCk的质量分数为:12000*]00炉]20(〃,+,〃_那)%;根据测定原理,称量时,若加入
(zn,-2m2)gI31
待测样品后,开盖时间超过1分钟,挥发的CS2的质量增大,叫偏小,但WC16的质量不变,则滴定时消耗
cVM
Na2s2O3溶液的体积将不变,样品中WCk质量分数的测定值将偏大,故答案为:有%---------Z-7%;
m
120(/%+\-2mlJ
不变;偏大。
19.一种利胆药物F的合成路线如图:
OAO
11
R-C—ORR'5R-C-NHR"
回答下列问题:
(DA的结构简式为_;符合下列条件的A的同分异构体有一种。
①含有酚羟基②不能发生银镜反应③含有四种化学环境的氢
(2)检验B中是否含有A的试剂为—;B-C的反应类型为—。
(3)C-D的化学方程式为_;E中含氧官能团共一种。
0H
,综合上述信息,写出由
Br
②.4③.FeCh溶液④.氧化反应⑤.
【解析】
原子数,同时B—C的反应条件为NaCICh、H+,NaCKh具有氧化性,因此B—C为氧化反应,A-B为取
代反应,C8H8。3的不饱和度为5,说明苯环上的取代基中含有不饱和键,因此A的结构简式为
;A的同分异构体中满足:①含有酚羟基;
②不能发生银镜反应,说明结构中不含醛基;③含有四种化学环境的氢,说明具有对称结构,则满足条件
(2)A中含有酚羟基,B中不含酚羟基,可利用FeCb溶液检验B中是否含有A,若含有A,则加入FeCb溶
液后溶液呈紫色;由上述分析可知,B-C的反应类型为氧化反应,故答案为:FeCb溶液;氧化反应。
(3)C-D为与CH30H在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生酯化反应生成
0CHs
,反应化学方程式为
(Ay0CH3
OCH3OCH3
A
+CH30HH』+H2O;E的结构简式为
CH3
OCH3
人二H
,其中的含氧官能团为酸键、酚羟基、酯基,共3种,故答案为:
+H2O;3o
OCH3
T
⑷由和|制备过程需要增长碳链,可利用题干中
A-B的反应实现,然后利用信息反应I得到目标产物,目标产物中碳碳双键位于端基碳原子上,因此需要
八"1'/^Br和CC^OH反应生
与HBr在40℃下发生加成反应生成/、
成根据信息
1。…一4J
j^/yOH得到
R
、
反应生成/°H,因此合成路线为
I
HBr.人人
~4。℃。广、。八/1
;故答案为:
HBrr人人
~4。℃/^Br…
orJ
20.我国力争于2060年前实现碳中和。CO2的资源化利用成为了研究热点,“CO2催化加氢制甲醇”反应体
系中涉及以下两个反应:
I.CO2(g)+3H2(g)^CH3OH(g)+H2O(g)AHi
II.CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AH2
回答下列问题:
AHi0(填“大于”或“小于”或“等于”);升高温度,反应CO(g)+2H2(g)-CH30H(g)的化学平衡常数
(填"增大’或“减小”或“不变”)。
(2)上述反应体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的有0
A.增大CO的浓度,反应I的平衡向正反应方向移动
B.降低温度,反应I和n的正、逆反应速率都减小
C.恒温恒容下充入氨气,反应I的平衡向正反应方向移动
D.增大压强,反应I和II重新达到平衡的时间不同
(3)恒压下将CO2和H2按体积比1:3混合,在不同催化剂作用下发生反应I和反应II,在相同的时间段
内
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