TZJATA 0024-2024 水质 氨氮测定预制纳氏试剂分光光度法

PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANIT/ZJATA0024—2024ICS13.060T/ZJATA0024—2024Z10浙 江 测 试 团 体 标 准T/ZJATA0024—2024水质氨氮测定预制纳氏试剂分光光度法quality—Determinationoftheammonianitrogen—PrecastNessler'sreagent-spectrophotometricmethod2024-07-08发布 -08实施浙 江 省 分 析 测 试 协 会 发 布T/ZJATA0024—2024T/ZJATA0024—2024PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII前  言本文件按照GB/T1HJ请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由浙江省分析测试协会提出并归口。本文件起草单位：浙江省生态环境监测中心、浙江迪特西科技有限公司。钱梦莹、曲平、刘露、包伟方。T/ZJATA0024—2024T/ZJATA0024—2024PAGEPAGE10水质 氨氮的测定 预制纳氏试剂分光光度法范围本文件描述了测定水中氨氮的预制试剂分光光度法。本文件适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当采用低量程测定时，本文件的方法检出限为0.20mg/L，测定下限为0.80mg/L，未经稀释水样的测定上限为30.0m/L1.50/L6.00m/L，未经稀释水样的测定上限为150mg/L。规范性引用文件（包括所有的修改单适用于本文件。HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范HJ168—2020 环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ535水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法HJ924 COD术语和定义3.1氨氮ammonianitrogen4以游离氨（NH3）或铵盐（NH+）形式存在于水中的氮。4[来源：HJ195—2023，3.1]3.2预制试剂precastreagent[来源：T/ZJATA0001—2020，3.2]3.3实验室空白试验laboratoryblanktest将实验用水代替实际样品，按照与实际样品一致的分析步骤进行测定的过程。[来源：T/ZJATA0001—2020，3.3]3.4全程序空白试验wholeprogramblanktest[来源：T/ZJATA0001—2020，3.4]方法原理420nm处测量吸光度。干扰和消除适当处理，以消除对测定的影响。若样品中存在余氯，可加入适量的硫代硫酸钠溶液去除，用淀粉-碘化钾试纸检验余氯是否除尽。热煮沸后蒸馏处理。试剂或材料除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂。实验用水的制备无氨水：实验室纯水器直接制备，或直接购买市售纯水，应满足实验空白要求。试剂6.21 硫酸（SO4）：ρ=1.4g/l。盐酸（HCl）：ρ=1.18g/ml。0.20mg/L~150mg/L1方法按附录A硫代硫酸钠溶液，ρ=35g/L。称取3.g硫代硫酸钠（NSO）溶于水中，稀释至1000ml。硫酸锌溶液，ρ=10g/L10.0g硫酸锌（ZnS·7HO）溶于水中，稀释至100ml。氢氧化钠溶液，ρ=250g/L25g100ml。氢氧化钠溶液，c(NaOH)=1mol/L4g100ml。盐酸溶液，c(HCl)=1mol/L8.5ml（6.2.2）100ml。轻质氧化镁（MgO），不含碳酸盐，在500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。硼酸，ρ=20g/L20g1L。溴百里酚蓝指示剂（bromthymolblue），ρ=0.5g/L0.05g50ml10ml100ml。1.5g200ml搅拌混匀放冷。加0.50g碘化钾（KI）和0.50g碳酸钠（N2CO）,用水稀释至250ml。将滤纸条浸渍后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。或直接购买市售淀粉-碘化钾试纸。乙酸锌溶液，ρ=50g/L50g1000ml。氨氮标准溶液氨氮标准贮备溶液，ρ=100mg/。称取3.8190g氯化铵（N4Cl，优级纯，在100～10℃2h）1000ml2～56I，ρ=500mg/L。量取50.00ml（6.3.1）100ml3氨氮标准中间液II，ρ=100mg/。量取10.00ml氨氮标准贮备液（6.31）于10ml容量10.50ml、1.00ml、2.50ml、5.00ml、10.0ml15.0ml50ml1.00mg/l、2.00mg/l、5.00mg/l、10.0mg/l、20.0mg/l30.0mg/l4℃11.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、10.0ml15.0ml50ml10.0mg/l、20.0mg/l、40.0mg/l60.0mg/l、100mg/l150mg/l4℃冷藏条件下保存，可稳定1仪器和设备HJ924420nmHJ924方法测定范围的要求。500ml500ml蒸馏烧瓶。A级。（枪）0.01ml。一般实验常用仪器和设备。采样和样品样品采集与保存按照HJ91.1、HJ91.2、HJ164和HJ535的相关规定采集样品。水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，立即分析。如需保存，应加硫酸使水样酸化至pH＜2，2～5℃下可保存7d。样品的预处理调节pH样品加入固定剂后呈酸性，可加入氢氧化钠溶液（6.2.6）将样品pH值调至6~8。加入抗干扰试剂若样品中存在余氯，可加入3.5g/L硫代硫酸钠溶液（6.2.4）去除，每加0.5ml可去除0.25mg余氯，用淀粉-（6.21S21.0l（6.2.3。预蒸馏20ml（20移入100ml100ml样品，移入蒸馏烧瓶（7.2）中，加几滴溴百里酚蓝指示剂（6.2.11），用氢氧化钠溶液（6.2.6）或盐酸溶液（6.2.8）调整pH值至6.0（指示剂呈黄色）～7.4（指示剂呈蓝色）之间，加入0.10g轻质氧化镁（6.2.9）及数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。加热蒸馏，使馏出液速率约为10ml/min，待馏出液达80ml时，停止蒸馏，加水定容至100ml。测定条件1。表1 分析测定条件测定范围（mg/L）预制试剂取样体积（ml）比色管规格（mm）波长（nm）显色时间（min）低量程（0.20-30.0）纳氏试剂1.00φ16×10042010高量程（1.50-150）纳氏试剂0.20φ16×10042010分析步骤分光光度计（7.1）具有制作校准曲线功能，测定时可使用预制试剂生产商提供的校准曲线，使用前需用氨氮标准中间液和氨氮标准中间液2B执行。表2 校准曲线的符合性要求低量程标准曲线高量程标准曲线氨氮浓度点（mg/L）相对误差(%)氨氮浓度点（mg/L）相对误差(%)1.00±1010.0±1010.0±560.0±530.0±5150±5打开分光光度计（7.1），按要求进行预热，根据水样中氨氮浓度范围选择高、低量程。样品预处理8.2对样品进行预处理后再取样测定。试样制备选择合适量程的预制试剂管，准确量取一定体积的水样至预制试剂管内（低量程1.0ml，高量程0.2ml），拧紧管盖，上下摇动试管，使试剂与水样充分接触。拧开管盖，依次向试剂管中加入预制试剂（6.2.3）1.0ml，再次拧紧管盖摇匀，并静置反应10min，待测。空白制备用无氨水（6.1）代替水样按照10.4.1步骤进行空白制备。比色空白试验应不少于2个平行样，选择氨氮浓度值较低的实验室空白样作为参比溶液。当分光光度计带有自动取均值功能时，每支样品管读数1次作为最终浓度值；当分光光度计无自动取均值功能时，为减少读数误差，每支样品管转动应不少于3个方向，记录读数，取平均值作为最终浓度值。结果计算与表示样品中氨氮（以N计）的质量浓度，按照公式（1）进行计算：C=ρ×D （1）式中：C——试样氨氮浓度（以N计），单位为毫克每升（mg/L）；ρ——仪器直读氨氮浓度（以N计），单位为毫克每升（mg/L）；D——试样稀释倍数。当测定结果小于1.00mg/L时，保留至小数点后2位；当测定结果大于或等于1.00mg/L时，保留3位有效数字。准确度精密度HJ168-20201.76mg/L9.76mg/L24.7mg/L的统一有证标准物质/标准样品进行了60.8%～4.0%0.6%～1.4%0.4%～1.7%3.2%、2.2%2.1%0.15mg/L、0.27mg/L和0.74mg/L；再现性限分别为0.21mg/L、0.65mg/L和1.5mg/L。724.7mg/L、57.4mg/L140.8mg/L的统一有证标准物质/60.4%～2.6%0.4%～2.0%和0.7%～2.3%；2.6%、2.4%3.9%0.93mg/L、2.3mg/L6.5mg/L；2.0mg/L、4.3mg/L16mg/L。72.55mg/L、12.1mg/L28.9mg/L的实际水样6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为0.5%～4.7%、1.0%～1.7%和0.9%～3.2%；实验5.4%、3.9%2.8%0.14mg/L、0.50mg/L1.4mg/L；再0.41mg/L、1.4mg/L2.6mg/L。715.5mg/L57.6mg/L和113mg/L的实际水样进行了6次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为0.8%～4.7%、0.5%～3.0%和1.5%～3.3%；实验室间相对标准偏差分别为5.9%、4.5%和6.1%；重复性限分别为1.2mg/L、3.2mg/L和7.2mg/L；再现性限分别为2.8mg/L、7.9mg/L和20mg/L。12.2正确度HJ168-20201.76mg/L9.76mg/L24.7mg/L的有证标准样品进行了63.51.6和2.51.1%～6.3%、0.1%～3.5%1.2%～4.5%，相对误差最终值分别为：3.5%±4.2%、1.6%±2.4%2.5%±2.6%。724.7mg/L、57.4mg/L140.8mg/L62.4%和1.2%～4.9%0.9%～5.1%0.1%～7.2%，相对误差最终值分别为：3.0%±2.6%、2.4%±3.4%2.2%±4.6%。72.55mg/L12.1mg/L28.950μg、250μg300μg693.0%～104%、97.3%～108%94.4~106%98.7%±8.2%、101%±8.6%101%±8.2%。715.5mg/L57.6mg/L和113400μg、1000μg和1500μg的实际水样进行了6次重复测定：加标回收率范围分别为91.8%～104%、94.7%～109%和97.2~108%，加标回收率最终值分别为100%±8.6%、103%±10.2%和103%±8.0%。质量保证和质量控制每批样品（≤20个）2420nm波长处测定，空白全程序空白1后才能测定样品。精密度控制（≤20个10%≤101正确度控制每批样品（≤20个）至少测定1个有证标准样品或基体加标样品。有证标准样品测定值应在其给出的不确定度范围内，加标回收率应控制在85%～115%之间。废弃物处理实验产生的废弃试管与试剂应统一收集，委托有资质单位集中处理。注意事项水样的预蒸馏（如甲醛酸性条件（pH＜1）下煮沸除去。部分工业废水，可加入石蜡碎片等做防沫剂。蒸馏器清洗向蒸馏烧瓶中加入150ml水，加数粒玻璃珠，装好仪器，蒸馏到至少收集了100ml水，将馏出液及瓶内残留液弃去。6度水平应接近方法检出下限；校准曲线回归方程的相关系数│r│值应≥0.999。附录A（规范性）预制试剂的质量检验方法检验目的确保预制试剂的质量满足本文件要求A2.1A2.2空白试验A2.2.1以测定任意二支实验室空白样的差值为空白试验的检验指标。A2.2.210.4420nm取实验室空白样（A2.2.1）氨氮浓度值。A2.2.323为最终值。A2.3正确度试验分别采用低量程方法及高量程方法对氨氮有证标准样品进行试验，要求至少重复测定3次，取平均值作为最终值。试验步骤按10.4规定进行。检验结果评判附录B（规范性）自建立校准曲线的样品测定方法概述当实验室需要自行建立校准曲线测定水样时，可按以下给出的样品测定方法进行试验。氨氮标准溶液的配制氨氮标准储备液(以N计ρN1000g/，该标准溶液的配制见6..1。氨氮标准中间液I(以N计)ρN500/L。该标准溶液的配制见6.3.。氨氮标准中间液(以N)，ρN100/。该标准溶液的配制见6..3。低量程氨氮标准系列使用液，该标准系列的配制见6.3.4。高量程氨氮标准系列使用液，该标准系列的配制见6.3.5。校准曲线的制作420nm波长处测定各相应浓度标准溶液的吸光值。量取标准系列使用液（见6.3.4、6.3.5）中各相应浓度的标准溶液，按样品测定的相同步骤（10.4）进行操