(高清版)GB∕T 8826-2019 橡胶防老剂 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物（TMQ）

ICS83.040.20代替GB/T8826—2011二氢化喹啉聚合物(TMQ)Rubberantioxidant—Poly国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会IGB/T8826—2019本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准代替GB/T8826—2011《橡胶防老剂TMQ》。与GB/T8826—2011相比，除编辑性修改外主要技术内容变化如下：——增加了产品的分类(见第3章);—-——删除了产品等级划分(见表1,2011年版的表1);—-—增加了高含量型的技术要求(见表1);—-——增加了伯胺含量的技术指标及试验方法(见表1和5.本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会(SAC/TC35)归口。本标准起草单位：中国石化集团南京化学工业有限公司、圣奥化学科技有限公司、科迈化工股份有本标准于1988年首次发布，2003年第一次修订，2011年第二次修订，本次为第三次修订。1GB/T8826—2019警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围本标准规定了橡胶防老剂2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物(简称橡胶防老剂TMQ)的分类、本标准适用于由苯胺与丙酮在催化剂存在下缩聚而成的橡胶防老剂TMQ。结构式：CASRN:26780-96-12规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T191—2008包装储运图示标志GB/T6679固体化工产品采样通则GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T11409—2008橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法GB/T26813双光束紫外可见分光光度计3分类4技术要求橡胶防老剂TMQ的技术要求应符合表1的规定。2GB/T8826—2019表1橡胶防老剂TMQ技术要求指标试验方法普通型高含量型(1)外观琥珀色至浅棕色片状或粒状(2)软化点/℃80～10080～100(3)加热减量(55℃±2℃)/%≤(4)灰分(750℃±25℃)/%≤(5)乙醇不溶物含量/%≤(6)异丙基二苯胺含量"/%≤(7)二、三、四聚体总量"/%≥(8)伯胺含量/%≤普通型中为根据用户要求检验项目。5试验方法5.1一般规定除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682—2008中规定的三级水。本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合GB/T8170—2008中4.3.3修约值比较法的有关规定。5.2外观的测定在自然光线下目测。5.3软化点的测定按GB/T11409—2008中3.3的规定进行测定。两个平行测定值的绝对差值不大于2℃,取其算术平均值作为测定结果。5.4加热减量的测定按GB/T11409—2008中3.4的规定进行测定。电热恒温干燥箱的温度控制在55℃±2℃,加热时间3h。两个平行测定值的绝对差值不大于0.04%,取其算术平均值作为测定结果。5.5灰分的测定按GB/T11409—2008中3.7的规定进行。高温炉的温度控制在750℃±25℃,样品量约2g,精确至0.0001g,灼烧时间2h。5.6乙醇不溶物含量的测定35.6.2仪器设备5.6.2.2电热恒温鼓风干燥箱。5.6.2.3真空泵。5.6.3分析步骤称取研细的样品约5g,精确至0.0001g,置于烧杯中，加入25mL无水乙醇，在室温下慢慢搅拌使样品充分溶解，然后用预先在70℃±2℃下质量恒定的砂芯坩埚抽真空过滤，用大约60mL的无水乙醇分三次洗涤烧杯和砂芯坩埚。将洗涤后的砂芯坩埚(此时砂芯坩埚壁应无可见残渣)置于70℃±2℃的电热恒温鼓风干燥箱中干燥1h,取出，在干燥器中冷却30min,称量，精确至0.0001g。5.6.4结果计算乙醇不溶物的含量以质量分数w₁表示，按式(1)计算：式中：…………m₁——砂芯坩埚和乙醇不溶物质量的数值，单位为克(g);m₂——砂芯坩埚质量的数值，单位为克(g);5.6.5允许差两个平行测定值的绝对差值不大于0.04%,取其算术平均值作为测定结果。5.7异丙基二苯胺含量及二、三、四聚体总量的测定5.7.1试剂5.7.1.1乙腈[75-05-8]:色谱纯。5.7.1.2四丁基溴化铵[1643-19-2]:质量分数大于99%。5.7.2仪器设备5.7.2.1液相色谱仪：带梯度洗脱装置。5.7.2.2色谱柱：固定相为C18,粒径5μm,长为150mm,内径为4.6mm,或相等柱效的色谱柱。5.7.2.3检测器：紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器。5.7.2.5色谱工作站。5.7.3流动相制备5.7.4色谱分析条件色谱操作条件见表2、表3。4表2液相色谱操作条件操作条件柱温/℃检测波长/nm流速/(mL/min)进样体积/μL定量方法面积归一化法，最小峰面积的数值应为所有峰峰面积数值之和的万分之一注：此系典型操作参数，可根据不同仪器特点、环境条件，对给定操作参数作适当调整。表3流动相梯度要求时间/minA的体积分数/%B的体积分数/%0005.7.5样品的测定称取研细的样品0.01g,精确至0.0001g,置于洁净干燥的10mL容量瓶中，用8mL乙腈溶解并用水稀释至刻度，待仪器各项操作条件稳定后，用微量注射器吸取样品溶液20μL注入进样阀中，待出峰完毕后，用色谱工作站进行结果处理。5.7.6结果计算5.7.6.1异丙基二苯胺含量的计算异丙基二苯胺的含量以质量分数w2表示，按式(2)计算：…式中：A-—异丙基二苯胺峰面积的数值；∑A;——各组分峰面积数值之和的数值。5.7.6.2.1二聚体、三聚体、四聚体的含量以质量分数w;表示，按式(3)计算：式中：A;——二聚体、三聚体、四聚体峰面积的数值；∑A,—-——各组分峰面积数值之和的数值。5.7.6.2.2二、三、四聚体总量以质量分数w₃计，数值以%表示，按式(4)计算：5式中：W二聚体——橡胶防老剂TMQW3=W二聚体十W三聚体十W四聚体二聚体含量的数值，%;三聚体含量的数值，%;四聚体含量的数值，%。异丙基二苯胺含量两个平行测定值的绝对差值不大于0.10%,取其算术平均值作为测定结果。二、三、四聚体含量两个平行测定值的绝对差值不大于1.0%,取其算术平均值作为测定结果。5.7.8.1橡胶防老剂TMQ普通型样品分析典型色谱图橡胶防老剂TMQ普通型样品分析典型色谱图见图1。400-200-0-020时间/min寸405024.842min-—二聚体；图1橡胶防老剂TMQ普通型样品分析典型色谱图5.7.8.2橡胶防老剂TMQ高含量型样品分析典型色谱图橡胶防老剂TMQ高含量型样品分析典型色谱图见图2。6GB/T8826—201900等求说明：——二聚体；图2橡胶防老剂TMQ高含量型样品分析典型色谱图芳香伯胺与4-二甲氨基苯甲醛在盐酸溶液中发生显色反应生成N-芳基亚胺，利用紫外-可见分光光度计在最大吸收波长437nm处测定N-芳基亚胺的吸光度，然后通过使用苯胺标准比色溶液建立的校准曲线定量测定伯胺含量。5.8.2.14-二甲氨基苯甲醛(简称DMAB)[100-10-7]。5.8.2.6盐酸溶液(2mol/L):量取167mL盐酸，用水稀释至1000mL,混匀。5.8.2.7DMAB溶液(10g/L):称取5gDMAB,精确至0.0001g,用250mL盐酸溶液溶解后转移至500mL的棕色容量瓶中用甲醇稀释至刻度。7GB/T8826—20195.8.3.3分液漏斗：250mL,带聚四氟乙烯塞子。5.8.3.4棕色容量瓶：100mL和500mL。5.8.4苯胺标准比色溶液的制备按表4中的规定精确移取苯胺标准储备液置于100mL容量瓶中，并按规定准确加入相应的盐酸和DMAB溶液，随后加入甲醇接近刻度，轻轻摇晃容量瓶，待溶液冷却到室温后用甲醇稀释到刻度。静置30min,此溶液作为苯胺标准比色溶液。表4苯胺标准比色溶液编号苯胺标准储备对应的苯胺的质量/g盐酸溶液量/mLmL甲醇溶液量/mL总体积/mL12345注：依据实测样品中伯胺含量，苯胺标准储备液的移取量可适当调整，盐酸溶液量进行相对应调整。5.8.5苯胺标准比色溶液吸光度的测定用甲醇作参比液，在波长437nm处依次测定1号至5号苯胺标准比色溶液的吸光度值。以苯胺含量为横坐标，与其对应的吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。称取1g样品，精确至0.0001g,用50mL三氯甲烷溶解，然后转移至250mL具塞分液漏斗中。随后在分液漏斗中加入50mL的盐酸溶液，并用力震荡2min。待静置分层后，下层的有机相(三氯甲烷相)弃之不用。上层盐酸相通过滤纸过滤到50mL具塞磨口瓶中备用。在100mL容量瓶中加入20mL的DMAB溶液和20mL盐酸溶液，加入5mL样品储备液，随后加入甲醇接近刻度，轻轻摇晃容量瓶，待溶液冷却到室温后用甲醇稀释到刻度。静置30min。以甲醇作参比液，用紫外-可见分光光度计在波长437nm处测定测试溶液的吸光度值。8GB/T8826—2019注：如果样品溶液的吸光度大于1.5,可适当减少移取样品溶液的量或减少样品的称样量。5.8.8结果计算伯胺含量以质量分数w₄表示，按式(5)计算：式中：m₄—-—在标准曲线上根据样品吸光度值对应的苯胺含量的数值，单位为克(g);m₅———样品质量的数值，单位为克(g);V———吸取的样品储备液体积的数值，单位为毫升(mL);50—-—样品储备液制备时使用盐酸溶液体积的数值，单位为毫升(mL)。5.8.9允许差两个平行测定值的绝对差值不得大于0.1%,取其算术平均值作为测定结果。6检验规则6.1出厂检验表1中规定的第(1)项～第(5)项为橡胶防老剂TMQ普通型的出厂检验项目。表1中规定的全部项目为橡胶防老剂TMQ高含量型的出厂检验项目。6.2组批规则本产品以同一生产周期生产的均匀产品为一批。以批为单位采样，按GB/T6679的规定进行。采样总量不少于500g,分别装于清洁、干燥的两个另一个保存以备复查。6.4合格判定橡胶防老剂TMQ普通型出厂检验结果全部符合表1中的第(1)项～第(5)项要求时，判定该批产品合格。该批产品检验结果若有一项指标不符合表1中的第(1)项～第(5)项要求时，应重新从同批次产品两倍量的包装件中采样进行全项目复检，复检结果即使只有一项指标不符合表1中的第(1)项～第(5)项要求，则也应判定该批产品不合格。橡胶防老剂TMQ高含量型出厂检验结果全部符合表1的